Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав
ФОТО-ИПИ РАДИАЦИОННО-ХИМИ- ЧЕСКИ ОТВЕРЖДАЕМЫЙ СОСТАВ, включающий олигоуретанакрилат и этиленненасыщенный мономер-растворитель, отличающийся тем, что, с целью повьшения его светостойкости, в качестве олигоуретанакрилата он содержит олигоуретанакрилат с 0,5- 10% мочевинных групп при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:Олигоуретанакрилатс 0,5-10% мочевинныхгрупп30-90,Этиленненасьщенныймономер растворитель 30-70
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (!) (я)4 С 08 L 75/12
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
30-70 (21) 2565317/23-05 (22) 30. 12. 77 (46) 15.08.85. Бюл. У 30 (72) И.А.Пронина, Л.Д.Жидкова, Е.А.Редкова, К.Д.Ильина, А.И.Непомнящий, Л,М.Скуиньш и В.И.Троенко (53) 678.664(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке й- 2469186/23-05, кл. С 08 F 289/00, 1977. (54)(57) ФОТО-ИЛИ РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИ ОТВЕРЩДАЕМЫИ СОСТАВ, включающий олигоуретанакрилат и этиленнена- сьпценный мономер-растворитель, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения его светостойкости, в качестве олигоуретанакрилата он содержит олигоуретанакрилат с 0,510% мочевинных групп при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Олигоуретанакрилат с 0,5-10Х. мочевинных групп 30-90, Этиленненасьпценный мономер растворитель
689260
Изобретение относится к фото-или радиационно-химически отверждаемому составу, используемому для лакокрасочных материалов, клеев, компаундов.
Известен радиационно-химически отверждаемый состав, включающий олигоуретанакрилат, содержащий 0,2-5 третичного азота, и этиленненасьпценный мономер-растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: олигоуретанакрилат 30-70: этиленненасьпценный мономер-растворитель 7030 (1) .
Однако такой состав обладает сравнительно низкой светостойкостью.
Цель изобретения — повышение светостойкости состава.
Цель достигается тем, что фото-или радиационно-химически отверждаемый состав, включающий олигоуретанакрилат и этиленненасьпценный мономеррастворитель, в качестве .олигоуретанакрилата содержи олигоуретанакрилат с 0,5-10 мочевинных групп при следую?5 щем соотношении компонентов, мас.ч. .
Олигоуретанакрилат с 0,5-10 мочевинных групп 30-90
Этиленненасьпценный ! мономер-растворитель 30-70 ЗО, Олигоуретанакрилат с 0,5-10 Мо чевинных групп получают в процессе их синтеза модификацией ди-и монозамещенными аминами при степени конверсии диизоцианата 80-95 . 35
В результате такой модификации в структуре олигоуретанакрилатов образуются мочевинные группы, "А", которые в дальнейшем определяют свойства составов, 0
40 где А может !! !!
И 81 — N-Ñ вЂ” N я R2, К =Н, алкил 45
К = алкил, При этом необходимо, чтобы содержание мочевинных групп в олигоуретанакрилате составляло 0,5-10 (предпочтительно 4-б ), что соответствует вве- so дению замещенных алифатических аминов в рецептуру олигоуретанакрилата в количестве 0,5-5 . (предпочтительно
1-4 ), и количеству третичного азота в структуре олигоуретанакрилата 0,1- у
1,5 .
B качестве олигоуретанакрилатов используют продукт взаимодействия полиизоцианата, полигидроксильного соединения и этиленненасьпценного гидроксилсодержащего соединения.
В качестве полигидроксильного соединения при получении олигоуретан (мет)акрилатов могут быть использованы:
1) полиолы (глицерин, триметилолпропан и др. аналогичные);
2) простые олигоэфиры (оксипропилированные или оксиэтилированные глицерины, триметилолпролан и этилендиамины с мол. массой 250-3000);
3) сложные олигоэфиры (продукты этерификации жирных кислот растительных масел многоатомными спиртами или аминоспиртами).
В качестве растительных масел и их жирных кислот можно использовать касторовое, подсолнечное, хлопковое и др.
Из ди- и полиизоцианатов можно применять: ароматические, алифатические и циклоалифатические изоцианаты и их аддукты.
В качестве соединения, содержащего этиленовую связь и группу с активным по отношению к изоцианатной группе атомом водорода, можно использовать монометакриловый эфир этилен или пропиленгликоля, аллиловый спирт и др.
Для модификации олигоуретанакрилатов используют замещенные алифатические амины.
Олигоуретанакрилаты получают любым из известных способов.
Первым способом вначале получают предполимер, содержащий свободные изоцианатные группы, взаимодействием диизоцианата и полигидроксильного соединения, который затем реагирует с этиленненасыщенным гидроксилсодержащим соединением.
По второму способу полиизоцианат реагирует с этиленненасыщенным оксисоединением с образованием моноуретана, последующая реакция образовавшегося аддукта с полигидроксильным соединением приводит к образованию олигоуретанакрилата.
По третьему способу для получения олигоуретанакрилата все компоненты реакции загружают одновременно.
Конечная стадия является общей для всех способов: по достижении содержания изоцианатных групп в олигоуретанакрилате на второй стадии, 689260 равной О, 15- 1,57, вводится 1-2,5% замещенного алифатического амина от эквивалента изоцианатных групп.
Для исследования свойств олигоуретанакрилатов готовились полимеризаци- 5 онно-способные системы путем растворения ненасыщенного олигоуретанакрилата в полимеризационно-способном мономере-растворителе или смеси растворителей.
Готовые растворы олигоуретанакрилатов наносились с помощью апгликатора на стеклянные подложки для получения пленок толщиной 60-200 мкм.
Фотохимическое отверждение систем проводили под действием УФ-облучения при использовании ртутно-кварцевой лампы ПРК-2 мощностью 375 Вт и на расстоянии от источника света 2528 см. 20
Радиационно-химическое отверждение составов проводили на ускорителе электронов с энергией электронов
500 кэВ при мощности дозы 1-10 Мрад/с, облучение в среде азота.
Степень отверждения пленки определяли по изменению относительной твердости (по маятниковому прибору
М-3) и но содержанию гельфракции в свободной пленке, определяемой 15- 30 кратной экстракцией в ацетоне (в ап-. парате Сокслета).
Светостойкость отвержденных пленок определяли визуально после облучения под лампой ПГК-2 в течение 6 ч.
Для сравнения были испытаны композиции олигоуретанакрилатов на основе полигидроксильных соединений со встроенным атомом азота, немодифицированных моно-и дизамещенными аминаДанные сравнительных опытов показывают, что композиции на основе олигоуретанакрилатов, модицированных моно- и дизамещенными аминами, обладают большей светостойкостью при сохранении скоростей отверждения и физико-механических свойств (см. примеры 12, 13).
Причем в случае использования олигоуретанакрилатов со встроенным третичным атомом азота и имеющих благодаря ему высокие скорости фото-и радиационно-химического отверждения, введение алифатических замещенных аминов оказывает стабилизирующее действие на светостойкость пленок отвержденных составов, что объясняется электронодонорными свойствами мочевинных групп, образующихся в результате реакции аминов с остаточными изоцианатными группами.
В случае использования олигоуретанакрилатов без встроенного третичного атома азота. введение алифатических замещенных аминов оказывает еще и ускоряющее действие на скорость фото- и радиационно-химического отверждения систем на основе олигоуретанакрилатов.
Для иллюстрации изобретения ниже приводятся примеры, которые для удобства сведены в таблицу .
689260
Id и о о
«.» «.»
Р о
»Г)
О О в
С0 01
° 00
00 CO
»
»ф
О
CO
CO
00 .1
О л л
Ю
I а О л О 3 л»
Ю л щ о»О в л
О Ю
Ю
00 в
О
I/i в
О л в o
Ч. > в
00 л
Ю
»
»
A
«»
О
t( а
IC
cd
».-«й о
v 5elg
C»I 0I Й ю.
1!
cd
«» о
»» «
I ф х х х о !
» и
V 1
Ю
Ю
Ю
С»»
Ю а v
IC Х х
ОХ IC м х
CI O !
Ю
Ch
О о
М х х х
М х о ж х
tf о
<.>
1 х
0!
«»
0» а о
«» л
1 а л л м
1 л, С»« л л л
I О л
С ) »О
О м
1 х
0»
v о
«» о
О о
l «» И
dI O Z
m o
do х а о В
О 0» Х
IQ»0, Ц
»р
Х о о
7 1 о Е $ о о х
»0 о
Я
X о
И н м
1
Е о о о
° ° Е Ю х
cd Р в ° э,а«v
1 о
«»
v о U
«» х !
О Q а О л о о
Ю л
Ю Ю о и
Ю
»/Ъ
Ю
I (Ч .Ф
CO б »»!
I с»» 10
С»»
О»
<»«
»»"»
C»I
I I
«0
cd
«
v о (.Э
»0 о
4 о
v х
cd х
»0 .»„dI
« х
v о х
«» о л у о, «» х
»б о о
v о с» о х
I х ! о
IC х х Ъ а
«».1 (»3 СО м м
1 1 1 л
В
1 ° с4
1!!
1 1 м
»/ 1 м
Ю »» » м
1 c»» I
1 м»»
О! 4 Рп
Я 8 А
»» м ю
»ч а сч
I м I О 1
С»! »о I
C»I C»» М о м и м»»О
», ц с.
«.» Р
»Ч»> --0 Ю
689260 о о (-
СЧ
ССа
СО
С!
СО
N
О\
CO
le
Ф СО! 1 л м
СО й
ССа!
О1
N
С0 о
° 0 л о м
1 л о
О0 О л
C) СО О л
Ю
I м сО л
an
СО л л
Ю Ю
1 1
<2 О
1О л л о с н О о
1 О
Ъ о и л м
1 м
СЛ л
1 cd
Д О.И о е
1 Ш
V t- X dI
a O X dI о
СЧ
Ю о
Ю
СЧ
Ю
О
Ю
СЧ
C)
Ch е х .й х
63 х м х а m е е йГ х о о и
1 л е
ad Е.
Е» е е а х а о х с» (б сС! л и
СЧ л
Ч0 л
Ф
С1 м вС
СЧ
CO л о
I Е
dl O Z
Х Cd O е
O5 ««cd Z
1 сд
)Я м
Г-1О аv =Г охоех
Е И 1- В Cd
I
Х I х 1
«Г 1
Ц о
Il м а
cdOË х х х v s v
OdIXdI йао.и х о
И
X о и м о
1 х
О cd
Ф
cd !
° » м
1 II
2 NR
& 1
v 1 о и
С» !»
ХЕCaI-V
ЦаХЕcd
O dIC:Z
Ю
С/1
cn I сч о
CO
СЧ о
1 1 м
Ю СЧ 1 м Сса
1 СЧ
Сп aÎ
I I
-т an
СЧ
СЧ
1 1
I I
1cl
td !
v о
СЭ
СЧ
СЧ сп
E
v о х
>х о
v x о х
f» х е е
З Ц и х х
Г х е
О
Я О о сС
cd
1 4
Ф &
I- И о
v cI
О О, х е е х
O 1л у а е о х
Ц о
1 е
v о
v î о
С» л о щ х В
1 х
1 о
Cd
И
И ъ а (б" с:Г
С) 63 о а
СГ K
1 и о к
Cd Х л
v Г сГ 1 X e х х ое е о
С) С1 а ю о л л
1. Ch О иЪ
СЧ D СЧ !! 1 1 Ю о о л @
О С!
1СЧ an СЧ
I 1
» Ь и Я B л ь 1 %
g л v o
689260
А
v с !
С
«0 о
Е
v о
6!
I0
О и ж х
Ft о о х
f» Я
Х3 Е а If о
Ф <у Е
«0 сЕ о
0I о х
0I я х
X x
«6 04
OI f
Х 1 «6 х !
IC6E V
Р.16 О
5Е О«6
Г О Х «0 л о
О
Ф
1 м
«h м
СО л
Ю
Ю
00 л ь м
CO л
Ю
1 л ! л
О и
СО л
Ю
° l
»/
00 л
C)
СО л
Ю х и о
СЧ
00 л
О
00 л
Ch л
О
00 л
Ю о
C(«А м
1 м
«/! л
1. м
Ф
1 и л м
«6
Е»
v о
О
« 4
Ю
0l о
>Ъ
Р, Е о
О
« 4
C)
I х
Ц о
И Ъ
Р р
Р
Ц о
О и х х х р о
I х
«6
E" а
>Ъ о
I»
«71 л
«4 .
»6 е! л
C l
L/l л л м
C/I л
« 4 о
X о
«6 э х и «0
E" о р»
I и о
f о &
1 !
I ««!
I, Я
Я и а о
Е»
1 о
Е
Cd
Р. х о !
»»
X о х
«6
Е и о
О а
X о х о
1.
o х !
lI м л
i х а
» х
С6
X у л
E» O
cd «6
О а/Ъ
О
Ф/Ъ
Ю л с0
Е с6
2 а
М
«6 х
«6
Е
Э
A » о о м и 7
»/
1 м
I u м
«Ч I/l
1 О м
I 00 м «ч
М I л
« 4
«!1 м
С0 1 л
»/
«/! м
00 м
«»4
I м
Cl4
1 !
1 ее
C/»
С6
Е
v о
1
° «»4
I
CV М ъ °
» ! лъ
I
1
I
I !
1
I (I
I.
1
1
1
1
1 ! !
I !
1
1 !
I !
1
1 ! !
I
I
C6 Cf
«6 «6 о а
0f X
v о и х л
v acE l Z»r. XOe6IO
«6 «6 И, Х Х
Я 3л-"Я
I/l
С>»6 М Ch
«Ч - 1 N
1 1 л
Ch Ю М 00 е л «»4
1 I 1
g,f
М « 4 О
А Ь. -" Я!
» а Р. ж х
Ю О Е Ю
4/ 0 м v
689260
1 о !
6 Х
6!
6I о х х aal с!
4 Е» 6I О
СЧ
СЧ г л
0 4
1 !
СЧ О
Ch СЧ е
СО л
Ю, СС 6!
1 С6 М
1
1
I .
1 !
1 м
ОО л
I
CO л
СО ь
I аО !
Ch л
СО л
О.
М
Е»
v о й! а
6!
В
CO b 6l
D Л 5
СЧ л м
1 м 1!
Р о
М х о ! o ъ
Ю
СЧ
О
D
О л
I Е>Х
eCIOl й
В р о х х (6
K а
k( о
Ю в
6I
l6 E
Е» с6
6! !., а х
» а о х
С» л!
СЧ л
СЧ
1 О л м
I о л
СЧ
I !»
В О
С,о ! л ю а х о
v1 х
6!
v о
Е»
Ям о е ! а х
Б х л о л
I6
V E. !
6 а H.
X о о
Х
1 о
И
X о !
С
В я 3 я х
l6 х
6! а а с6 х л
l6 l6
C. X
1 ! О
С6
Е» и о
Ю о
В х ! о
О О
СС! Л
»Ф м
Ю
М СЧ м 1
an
1 CV
7
С Ч м сч1 1
an Ч Ю
СЧ М СЧ 1 I ь
C»I
О л
С Ч Ch
СС! м
»»
an О
1 !
I D
В
С6
v о
° СЧ
СЧ М
1И
E и и !
С
>х о !
v о
Ql
В
С3
IC х !
К а6
»6 !
Ф
E х
v о х
Е о л а !
С а о
С» х
Ц о
I х
Р о
В
Е» и о и
1» о (л о m
Х В!
6!
& и о и и
Х а6
Х В
I х ! о ! !
Р а
l6
6! о а
CI X
О В и х ихц х хо
В В !» о
И
X о
У а6 Х
U u
Ф х
В 6l
-3= Ь
О
»
cO.
Ch СЧ СЧ
1 СЧ
D л 1
I СЧ
С>
% - % g %
Я .Ь Р ° Я G
СЧ Е и
689260
l
I о.
I д
I
1 Ф
I сч
d! Э
1 Ф 1»
М
t и о х эх о
v x
О 4С
& x е Ф х
СсС
Р !6 э о
О а
1 Э Р
t сЛ сi
1 I
1 о
I ф
Е»
v о и с6 !6
2 е
Р х
С- О о
Ц о
Р ! å о
Г»
О 6 х х О
A о
00 в ь х ф
s0 х А
Е 1»
v х о и и
О Р.
& с6
O СCh а ! о
i 1
СO ! о сГ\
» м
1 м
С6 Cf
0 ) Cd о а
0t й:
1 ! С6
lO Р о е
Х С6
v t
> о ссЪ
С Ъ л
l х с» о
61 х
И Ъ а о о
СО ф х !
6 х
Р Р3 э Ф ст х о о о х х х е
Н о х
& о о и с6
v с6
X с6
Ц с х
Cd
f" е х 1
Р "-!
» 1
1 1
1 I cd
1 Х ф! и е;
l 0ю о х
Х19и а
fео
o1 Хх
О 1X I xv
О l Oф х1Ха о о 1 х
av5 оех
Ю
° СЧ о
o c о о и
v х о X и и ° ф l
X o
X ц v о
X x
5 ф
tf х
Ф сО 6»
СЪ О
СЧ о х х ф
С6 о
Б
4 х
Ю
0 ь v
Х с6
Р X!
» о а х и! с! о а
X о х
1»
A ф
v x
6 Ф ф с»С V 5
° о
1 Е ф
Cd и 1 о
O 1
I о х
Ц о
° В °
v с6 ф
Ц X
I х а ф о
ОЪ
A у
И е
Я СЪ
k н.
6 I
СЪ
С Ъ О
Ф
«ссЪ551
3 5
1 cd cd
6! X
1 L C4 о о
Р, Е»
x v
Cd "
v x о !! ъ о
-,=,33
CO 00
С Ъ СС
I л л
М СЧ
С Ъ
I
1
1 м о
1 о м
-1
СЧ
С 4
Ch
1: с с! !. Сч
Д 1
Я
1 о
1» о х, н. Р 6
1 v 1 о к 1
Х с I иВЦ1ХС1О
ХХОЕФО!с
Съ 6ъ Х 0 Ц х 1
>х с
И X х .
X с ц х ° о с хо о х аоо
Е CCC М
А и х сх >й х цоо с» v v сс! е оХХ!
6 х
Р, Х
e . c6 g ц оХХ
5 х х х 8 х е х а а е е
f ф е с»
» I
cCl »
Осб!
С6
° и о
X с6 Р е х х х хеэ
0 О В х ф ю о= х о а1 с6 ф Р И о о х
Х CO t» V сии э ф о
Ф Х I
X 3 1
X I с Ъ
x ccc мо
И, : и : и :
5 ф !
Б 1» K
О сЪ & C6 х а а х
5е х
Я cc) с6
x o t. х сп х
11»»УВ х х ф х а а бх с6
et»pXXeоо
o„„."„ÓÐ Ó
Х Р & » tl 1»
Х Xco I X
6 .%% »и
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808531-s.jpg)
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808532-s.jpg)
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808533-s.jpg)
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808534-s.jpg)
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808535-s.jpg)
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808536-s.jpg)
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808537-s.jpg)
![Фото-или радиационно-химически отверждаемый состав](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/480/4808538-s.jpg)