Способ приготовления катализатора для получения гидроксиламина

ОПИСЛНЙ-ЕИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1 686601

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту « (22) Заявлено 290477 (21) 2477059/23-04 (23) Приоритет — (32) 01. 05. 76 (31)7604669 (33) Нидерланды (51) М. Кл.

В 01 Т 37/00

В 01 7 23/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 1509.79, Бюллетень №34 (53) УДК 66. 097. .3 (088.8) Дата опубликования описания 250979 (72) Авторы Иностранцы

ИВОбрЕтЕНИя Абрагам Ван Монтфоорт и Иосеф Иоганнес

Францискус Схольтен (Нидерланды) Иностранная фирма Стамикарбон Б.B. (Нидерланды) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИ Я КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛАИИНА

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов, в частности катализаторов для получения гидроксиламина, Известен способ приготовления катализатора для получения гидроксиламина, заключающийся в контактировании активного угля с раствором соли благородного металла VIII группы с последующим отделением катализатора и сушкой его.

Высушенный катализатор при раэмешивании подают в 175 мл дистиллированной воды и затем рН среды доводят до 12 добавкой гидроокиси натрия с последующим нагревом до 90 С. По истечении 30 мин добавляют 20 мл метанола. Размешивают еще в течение 20 мин. Затем фильтруют и сушат при 120 С в течение 20 ч (1).

Активность этого катализатора составляет 7,8 г.

Наиболее близким к изобретению по ,технической сущности и достигаемому результату является способ приготовления катализатора, заключающийся в контактировании активного угля с раствором соли или комплексного соеди нения платины и/или палладия с гос,ледующим отделением катализатора и восстановлением водородом путем пропускания над катализатором азота, содержащего 1 об. Ъ водорода при

300 С. Затем подают смесь азота и водорода (1:1) при 300 С в течение

Катализатор охлаждают до комнатной тем ературы чистым азотом (2).

Катализатор, полученный известным способом, позволяет получать до 20,5r

NH OH/ã Pd в час.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью °

Указанная цель достигается описываемым способом приготовления катализатора, заключающимся в контактировании активного угля с раствором соли или комплекснoI"o соединения палладия или платины или их смеси, отделении катализатора и восстановлении водородом в среде исходных веществ для получения гидроксиламина, содержащей нитратный ион и фосфорную кислоту.

Отличие предлагаемого способа заключается в том, что восстановление проводят в среде исходных веществ для получения гидроксиламина, что приводит к получению катализатора с пo

6 8r> t-,01

1,9Ъ Pd на активном угле типа

СХ: полученный предлагаемым способом

Сильно кислотно

24,5

1055 полученный иэвестныч способом (2) 20,5

1055

1,9% Pt на

98,1ь %активного угля типа СХ: вышенной активностью — выход гидроксиламина повышается до 24,5 г с 1 г активного металла в час.

Сущность изобретения заключается в следующем.

Активный уголь, используемый для 5 приготовления катализатора, содержит на поверхности кислотную группу.

В качестве активного угля можно использовать все обычные сорта актив— ного угля, например активный уголь, получаемый иэ торфа, угля, кс сти и т.д., а также из графита и газовой сажи, при условии, что все эти сорта содержат кислотную группу на поверхности.

Если желательна высокая степень нагрузки, то количестго кислотных гругп на поверхности можно увеличивать путем обработки кислородом, озоном, перекисью водорода, персульфатом калия, нитратом калия, моноокисью или двуокисью азота.

Такую обработку проводят в том случае, если желательно наносить ионообменом большее количество металла на носитель.

Во время контактирования актив— ного угля с водным раствором соли или соединения укаэанных металлов имеет место обмен протонов кислотных групп активного угля на катионы из растворов указанных металлов. Возможно также грименять комплексные ионы, если они имеют положительный эаPRQ.

Предлагаемый способ можно также 35 применять для приготовления смешанных катализаторов. При этом применяют растворы смесей солей или комплексных соединений каталитически активных металлов. 4О

Количество металла, наносимого на поверхность носитепя обменом кислотных групп на положительные ионы металла, может колебаться в широких пределах, например, от О, до 10-оот веса катализатора.

П р и и е р 1. 20 г активного угля удельной поверхностью по БЗТ

1055 м /г геремешивают с 120 мл дистиллированной воды в течение 1/2 ч с целью удаления воздуха и других адсорбировавшихся газов. Затем добавляют 105 мл водного раствора

Pd(NH>)„ C g, содержащего 2,2 г лалладия (в пересчете на металл) . Раствор размешивают в течение 20 ч при комнатной температуре для обмена протонов на поверхности активного угля на ионы Pd(NHg)< . Затем твердую массу отделяют фильтрацией и сушат при о

60-70 C в течение 6 ч. Одна пятая содержащегося в растворе палладия наносит я на активный уголь. Адсорбции не происходит, так как на поверхности активного угля имеет место только обмен, поэтому раствор может иметь более высокую концентрацию ионов

++

Pd(NH>)4, чем это требуется для обмена. Катализатор содержит 19 вес.Ъ

РЙ на угле типа СХ.

Далее катализатор подвергают восстановлению следующим образом.

S0 л/ч водородного газа подают в

1 л водного буферного раствора, содержащего 207 смз 85%-ной фосфорной кислоты, 82 r гидроокиси натрия и

198 г нитрата натрия. Затем добавляют 750 мг катализатора и диспергируют путем раэмешивания. Активность катализатора определяют в г гидроксиламина /r металла.

Результаты испытания представлены в таблице, Пример 2. Повторяют пример

1 с той разницей, что к активному углю дополнительно добавляют еше

105 мл водного раствора Pt (мнз )4 с1д r содержащего 2,4 r платины (в пересчете на металл). Затем раствор размешивают в течение 30 ч при комнатной температуре. Получают катализатор состава: 1,9 вес.% Pd в виде

Pd(NH3) и 1,9 вес.% Pt в виде

Pt (NH>)<+ на 96,2 вес. Ъ активного угля типа СХ.

Таблица

6 8660 1

Продолжение таблицы полученный предлагаемым способом

24,2

1055 полученный известным способом (2) 19,8

1055

1,9Ъ Pd

1,9Ъ Pt

96,2% активного угля типа CX: полученный предлагаемым способом

Сильно кислотно

24,8

1055 полученный известным способом (2) 20,7

1055

Формула изобретения

Составитель Н. Путова

Техред С.Мигай Корректор С. Патрушева

Редактор Т. Девятко

Заказ 5485/56 Тираж 877 Подписное

ССР

ЦНИИПИ Государственного комитета ССС по делам изобретений и открытий

4 5

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. /

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, у ! л. Проектная, 4

Способ приготовления катализатора для получения гидроксиламина, включающий контактирование активного угля с раствором соли или комплексного соединения палладия, или платины или их смеси, отделение катализатора и восстановление водородом, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, восстановление проводят в среде исходно веществ для получения гидроксиламина, содержащей нитратный ион и фосфорную кислоту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CILIA Р 3736266, кл.23-117, опублик. 1973.

2. Патент США М 3663166, кл. 23-117, опублик. 1972 (прототип).