Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов

 

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛО- ГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ путем введения в эмульсию сенсибили-. затора - цианинов общей формулы 1где: У,У-0, S, Se, -СН=СН-, С(СНз)2. N(CjH5) , NC^F.2,^^-, га=1-3; А-Н, С„Н2^^„ ОС^Н^^^^; т=1-3; п-0,1,2,3; R.R'-C^H^^,, , m"^-10;В,В -Н,С^Н2тг1+-| » ^ro'^Zm+i» SC^H.,^,,, N(C^H^^,,)j^, COOC^Hj,^,,, m=l,2, Hal, SO^CF,,АИО^Л(еи).4-(си)ЛЗи1^^ ^^RN' R'беизо-, тиеногруппы, бензтиазо-лил

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

4(5ц С 03 С 7 26

9 А

J-(cm„= с-<сн1„

В где:

У PNE

CH=(H

S0qNe гд»: m-6-1 2

Юзйе

Ж41 1е

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

Г1О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2499499/23-04 (22) 27.06.77 (46) 07.04.85, Бюл. N 13 (72) 3. Б. Лифшиц, H. В. Кудрявская, Г. С. Гочегова, 3. И. Москаленко и Е. В. Радовицкая (71) Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

В

Х

У,У-О, S, Бе, -СН=СН-, С(снв), N(C ?I g) NC>f . „„+„, ш=! — 31

В,В -Н,CeH i ОсщНzm+1

С,Н„С,, R где: R, R"-ОС Н „,+, в=1-4, ОС Н, NC pH> NHC Н4 C1(o) (СН ) ОН, О (СН ) ОСН

ИИСОС1пН 2!и+q

„„SU„„76085 (53) 77. 021. 1(088. 8) (56) 1. Успехи научной фотографии

ХУП. М., "Наука", 1976, с. 82 (прототип) . (54)(57) СИОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИИ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ путем введения в эмульсию сенсибили-, затора — цианинов общей формулы 1 бенэо-, тиеногруппы, бенэтиазолил (2);

Х Н 2 с О Ф О 3 с Н в с Н Б о и цветной защищаемой компоненты, o T ë è ÷ а ю шийся тем, что, с целью сохранения или повьппения светочувствительности цветного фотоматериала, в эмульсию до или после введе ния сенсибилизатора вводят одно из соединений общихформул 11,илиШ,или 1Ч . в

N Я ен -!! "! I I

СИ вЂ” C00 — CmH2 m+1

CH — 00 — C>>H>,? 1Y

ЯО,ИВ где: m--)2-18 или в эмульсию после введpHHR сенси676085

В" С Н

ННСОС„,Н2 ш=12-18, : Н.С.%"

m= 1-4 где," где; тп 8-12 билизатора вводят соединение общей

Формулы V, или Ч1, или тт„или 7(ц, или смесь двух из них (. N где: У-О, Я,ИСп,Н щ 1,2

Н 1

Изобретение относится к способйм сенсибилиэации галогексеребряных фотографических эмульсий, включающих цветные защищаемые компо".åêòû, и мо-. жет быть использовано в химико-фотографической промьпплекности при прои=:. ф- g Ф, (!

1 3-;:"1-(с,= с1

Я где: У, У -О, S, Бе, -СН -Cb-.

C(снэ)29 И(С4НЕ)3 Nc H2 +,1

m=1, 3:„ бензо-, тиеногруппы, бекзтиазолил- (2), m=1, 2;

Х-на1, С О„МО,; СН,С;Н,,ЯО, и цветной защищаемый компонентой (зк) 53, Недостатком известного способа является то, что при получении цветного иэображения в присутствии ЗК

3 водстве цветкых многослойных кинофотаматериалов.

Известен способ сенсибилиэации галогексеребряных фотографических эмульсий путем введения в эмульсию циакинов общей формулы 1: сексибилизируипцее действие цианинов формулы 1 резко подавляется.

Циль изобретения — сохранение или повышение ; веточувствительности цветньгх кинофотоматериалов, полученных с использованием ЗК.

Поставленная цель достигается тем, что в вьппеуказанном способе ексибипизации галогексеребряных фотографических эмульсий для цветных кинофотоматериалов путем введения в эмульсию сенсибилизатора общей формулы 1 и цветной ЗК до или после введения сенсибилиэатора в эмульсию вводят одно из соединений общей формулы Н или Ш, или 1У:

76085 4 ствующих слоев кинофотоматериалов, предотвращает стягивание сенсибилизатора с поверхности AgHal в защищающий растворитель (3P) (К, ? 90).

5 Зр

К вЂ” степень изменения светочувствительности сенсибилизиро!

О!

5 дующими примерами.

B> g

Зо,ц

0

VII

S0+e

С11И,П+, VlH

so ue

3 где: R,R -0С,Н, +„, m-1-4, ос Н, NCqH» NHC

CH„— - CQ0 — С Н

СН-СОО-СН,„,„, 1V

$0 МЮ где: ш=б- 2 или в эмульсию после сенсибилизатора вводят соединение общей фомулы V или Vl. или ЧП, или VIII, или смесь двух иэ них, где: B - С„Ця,g, NHCOC <,(,ш=12-18

В у - Н у CttTH< i4 ш= -4 где; m=8-12

Сенсибилизатор общей формулы 1 вводят в расплавленную желатиновую эмульсию в количестве 0,1-2,0 ю!0" м/и AgHaf в виде спиртового раствора. Соединения Q-Я1! вводят в эмульсию в виде 0,2-37-ных водных или спиртоводных (3:2) растворов от

0,05 до I 2 г/л, в количестве, которое, не вызывая существенного подавления светочуветвительности соответ25

40 ванных слоев в присутствии

S 0.85 с 3Р

К вЂ” -- — - — — — — — х 100 С13

S 0.85 без 3Р

ЗК вЂ” производные пиразолона (5), амиды оксинафтойной кислоты или арилиды ацилуксусной кислоты вводят в эмульсию в количестве 9 г/л в ЗР (смесь дибутилфталата и трифенилфосфата

2:1) в виде 107-ной желатиновой дисперсии. Могут использоваться и другие органические растворители — трикрезилфосфат, веротрол и т.п.

Изобретение иллюстрируется слеПример 1. В l л расплавленной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии (3 мол. Е AgJ)вводят 40 мл

37-ного водного раствора динатриевой соли 2-стеароиламино-4,6-нафталиндисульфокислоты (Ш) и через 5 мин

225 мл 0,0157-ного спиртового раствора 3,3,9-триэтил-5,5 -дихлортиакарбо цианинхлорида. Сенсибилиэированную эмульсию выдерживают в термостате при температуре 38-40 в течение

30 мин и затем вводят 100 мл 1ОХ-ной желатиновой дисперсии и-(и -третамилфенокси)анилида 1 — окси-2-нафтойной кислоты (ЗК вЂ” 1) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.

Полив производят на стеклянные пластинки (9 х 12} или на пленку. Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 560-680 нм с максимумом при 650 нм, светочувствительность которого в 9 раэ вьппе полученного без соединения Ш.

Пример 2. По примеру 1 в I л эмульсии вводят 170 мл 17-ного спиртоводного (3: 2) раствора динатриевой соли n, n -бис (4, б-дифенокси- l, 3, 5-триазинил-2-амино)стильбен-о,о — дисульфокислоты (П), 40-50 мл

О, 027-ного раствора 3, 3 -диэтил-l 0-метил-5,5 -диметокси-б,б -ди(метил-! 1 меркапто) тиакарбоцианинйодида и I 00 ìë

107.-ной желатиновой дисперсии 1-фенил-3- 3 †(о †(2,4" -дитретамилфенокси}-бутироиламино)бензоиламино 1пиразолона — 5 (ЗК-2) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.

Пример 11. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 50 л

1Х-ного спирто-водного (3:2) раство— ра динатриевой соли и-и -бис 4- 1

-оксиэтиламин-б-о-хлоранилид- l, 3, 5-триазинил-2-амино1-стильбен-о,о — дисульфокислоты (П), 40 0,015%-ного раствора 3,3 -диэтилоксадикарбо-! цианинйодида и 100 мл желатиновой дисперсии ЗК-5 или соответствующей арилазопроизв одной (3K-5М}в растворе дибутилфталата и трифеннлфосфата.

Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра 550-650 нм с максимумом при 615 нм.

Пример 12. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 50 мл

0,0157-ного спиртового раствора

7 67608

10%-ной желатиновой дисперсии 2,5 — дитретамиланилида 1-окси-4-бром-2нафтойной кислоты (ЗК-6) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.

Получают фотоматериал, очувствлен- 5 ный к области спектра 500-590 нм с . максимумом сенсибилизации при 580 нм.

Пример 9. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,025Х-ного раствора 1,1 -дифенил—

-3,3 -диэтил-5,5"-бис(бензтиазолил-2) имидакарбоцианинбромида и 40 мл

3%-ного водного .раствора натриевой соли ди-i-бутилнафталинсульфокислоты (Vg) или додецилбензосульфокисло- 15 ты (VIH), или же их смеси (по 20 мл), а затем вводят 100 мл 107-ной желатиновой дисперсии 2, 5-дихлоранилида

1 и

3 †(2,4 -дитретамилфеноксиацетиламино)-бензоилуксусной кислоты 26 (ЗК-7) в растворе бутилфталата и трифенилфосфата.

Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра до 630 нм с максимумом при 560 нм. 25

Пример 10. Аналогично предыдущему в 1 л бромйодосеребряной эмульсии вводят !70 мл 17-ного спирто-водного (3:2) раствора динат- * риевой солия и-n -бис(4,6-дифенил- ЗО амино-1,3,5-триазинил-2амино)-стипьбен-о,о -дисульфокислоты (П), 40 мл

О, 01 5%-ного раствора 3, 3 -диэтилt

--10-метилтиадикарбоцианинйодица и

100 мл 107-ной желатиновой дисперсии

ЗК-4 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата., Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра 650-740 нм с максимумом сенсибилизации при 700 им. 4п

8

1,!, 3, 3, 3,,3 -гексаметил-5, 5 -бис (диэтиламино)-индокарбоцианинйодида и 100 мл 17. †íî водного раствора

1-(4-фенокси-3 -сульфофеиил)-3-гептадецил-4-i-пропилпиразолона-5 (71} и 30 мл 0,057 †но водного раствора мононатриевой соли 2-меркапто-5-хлорбензохсазол-7-сульфокислоты (V), затем вводят 100 мл

1ОХ-ной желатиновой дисперсии ЗК-3 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.

Получают фотоматериал, очувствленный к области спектра до 750 нм с максимумом сенсибилизации 700 нм.

Пример 13 ° Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 100 мл

1%-ного водного раствора динатриевой соли l-стеароиламино-5,7-дисульфонафталина (Ш) и 225 мл 0,015%-ного раствора 3, 3, 9 — триэтил-5-метокси-5

6 — диме тилти а сел ена к арб оцианин-и/ толусульфоната и 100 мл 10%-ной желатиновой дисперсии 3К- 1 в растворе дибутипфталата и трифенилфосфата.

Получают фотоматериал, очувствленньгй к области спектра до 690 нм с максимумом при 660 нм.

Пример 14. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 120мл

4%-ного водного раствора натриевой соли додецилового эфира сульфоянтарной кислоты (1V) и 250 мл 0,020Х-ного раствора 1,1 — дифенил-3-3 -н-бутил-5 6 5 тетрабромимидакарбоцианинйодида, а затем 100 мл 10Х-ной жела . тиновой дисперсии ЗК-3 в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.

Получают фотоматериал, интенсивно очувствленный к зоне спектра 500600 нм, с максимумом при 560-570 нм.

Пример 15. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 200 мл

0,030% рас",âîðà 1,1 -диметил-3 3 —

-диэтил-5,5 бис(трифторметилсульфонил)-6, 6,дифторимидакарбоцианинбромида, 25 мл 0,2Х-ного водного раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазол-5-сульфокислоты (V) и затем

100 мл 107 †н желатиновой дисперсии

ЗК-2 или смеси ее с соответствующей арилазопроизводной (ЗК-2M) в растворе дибутилфталата и трифенилфосфата.

Получают материал, очувствленный к области спектра 500-600. нм и максимумом при 565 нм.

Пример 16. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 250 мл

676085

J 0

Т

1 ,(1обав ки

Г с к р а с н /K c! л т

Красители мер

Сенсибилизатор

100

РP

+ 3К-1

2, Сенсибилиэатор

100 е(50

200

П + ЗК-2

190

Сенсибилиэатор

100

400

П + 3Y-3

390

0,020%-ного раствора 3,3",9-триэтил-4,5,4 „5 -дибензотиакарбоцианинбромида и 20 мл 0,1%-ного водногс раствора натриевой соли I-метил- 2меркаптобензимидаэол-5-сульфокислоты 5 (V) или смеси ее (5 мл) с 30 мл

3%-ного водного раствора динатриевой соли 2-лауроиламино-4,7-нафталиндисульфокислоты (IIJ) и затем 100 мл

10%-ной желатиновой дисперсии 3К-5 в растворе дибутилфталата и трикрезилфосфата.

Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра до 700-710 нм с максимумом 680 нм.

В таблице приведены данные, характеризующие влияние соединений

П-VIII на изменение светочувствительности фотослоев, сенсибилизиров анных красителями формулы 1 при введении в эмульсию защищаемых компонент.

Иэ таблицы видно, что при введении

ЗК в эмульсию светочувствительнссти слоев, сенсибилизированных 3,3,9— ( †.триэтил-5,5 -дихлортиакарбоцианином (Я 0,85 краси.) или 1,1,3,3 -тетра( этил-5,5 -бис(трифторметилсульфонил) имидакарбоцианином(5 0,85 желт.), уменьшаются в 10 и 6 раз. В присутствии же в первом случае (пример 1 ) соединения Ш, а во втором (пример 6 ) соединения IV величины S 0,85 краси. или S 0,85 желт. практически не изменяются.

Сенсибилизирующее действие 3,3(—

-диэтил-10-метил-5,5 -диметокси-6,6 -бис(метилмеркапто)тиадикарбоцианина резка уменьшается при введении ЗК.

Иал(ичие же в эмульсии соединения П приводит к повышению светочувствительности соответствующего слоя в 2 раза и этот уровень сохраняется и в присутствии 3К (пример 2):

Таким образом, применение укаэанных соединений строе щя П-VIIJ позво— ляет эначительно уменьшить или исключить депрессирующе влияние 3К на сенсибилизацию фотоэмульсий И,М— диалкилатами циани -гов общей формульr 1. Следовательн ., предложенный способ дает возмож:1ость получать высокочувствительные фотографи еские слои: арто-(500-600 нм), пан-(600700 нм) и инфрахроматические (700900 нм) и, таким образом, может быть использован для создания цветных пленок с защищаемыми компон -.-::"".aМИ э

676085

Продолжение таблицы

100

ЗК-4

400

Н»

420

П + ЗК»4

370

П+1V

»lt

410

« lI

ЗК-5

100

1!О

Ш + 3K-5

100

ЗК-2!

U + ЗК-2

U+ VII 95

V + VO + 3K-2 90

100

ЗК-3

« tl»

Vl + 3K-3

80

Ч + ЗК-3

100

ЗК-б

1V

1Ч + 3K-6

4. Сенсибилизатор

5. Сенсибклизатор

6. Сенсибилиэатор

7. Сенсибилизатор

8. Сенсибилиэатор

П + 1Ч-3К-2 (4

676085

) з

100

ЗК-7

VII HJIH VU1 100

ЧП{ЧШ) + ЗК-7 90

ЧП 4 ЧШ95

ЧП + VIU + 3K-7 90

100

3К-4

140

130

Л + ЗК-4

30

100

100

Vl + Ч+ 3К-3 95

l3. Сенсибилизатор

100

Зк-1

90

100

ЗК-3

100

1Ч + 3K-3

9, Сенсибилизатор

l0. Сенснбилизатор

l 1 . Сенсибили з атор

12. Сенсибилизатор

14. Сенсибилизато;э

Продолжение таблицы

16

676085

15 Сенсибилизатор 100

3К- 2

100

1Оп

V + 3K-2

16. Сенсибилиэатор

100

3К-5

250

200

Ш+ У+ ЗК-5 200,х)

В каждом примере за 100Х принята светочувствительность слоя, содержащего только сенсибилизатор 1.

Редактор С. Титова Техред T.дубинцак Корректор E.CHðð а

Заказ 2749/1 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раувская наб., д. 4/5

4Ьлиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

V + ЗК-5

Ш+ V

Т °