Способ получения катализатора для окислительной очистки углеводородных дистиллятов от серусодержащих соединений

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советсвик

Сециапистичесннк

Республик

К ПАТЕНТУ (6l ) Дополнительный к патенту —. (22) Заввлено 180277 (И) 2454704/23-04 (53) N. Кл. (2З) Приоритет — (32) 19. 02. 76

В 01 1 37/00

В 01 Л 31/10

Государственный комиет

СССР ио дейки изобретений и открытий (53) УДК 66.097 °.3(088 ° 8) Опубликовано 05.0779. Бюллетень Ah 25

Дата оп блииоваиия описания 050779

Иностранец

Уолтер Марк Дуглас (США) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

9 4I0OTI HHKI 9 (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОЧИСТКИ

УГЛЕВОДОРОДНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ

ОТ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу получения катализатора для окислительной очистки углеводородных дистиллятов от серусодержащих соединений. 5

Известен катализатор. для окислительной очистки углеводородных дистиллятов от серусо) ержащих соединений на основе фталоцианина металла (11. 10

Один из методов приготовления та« кого катализатора заключается в контакте гидроокиси металла с хинолином в инертном органическом растворителе и последующей добавке раство- !5 ра, содержащего фталонитрил, чтобы получить желаемое фталоциановое соединение, которое может быть галогенировано (2), Известен способ приготовления фталоцианина металла ЯО путем нагревания смеси, содержащей фталевую кислоту, мочевину или донор азота, донор металла и хлорид аммония, чтобы увеличить выход фталоцианина металла (3), ЯБ

Ближайшим решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения катализатора для окислительной очистки углеводородных дистилляТоВ от серусодержащих соединений путем смешения 4-сульфофталевого соединения, выбранного иэ группы триаммо- ний-4-сульфофталата, 4-сульфофталевой кислоты, натрий-4-сульфофталата, динатрий-4-сульфофталата, донора аммония, воды, соли металла, выбраНного иэ группй кобальт, родий, ванадий и марганец и активатора, выбранного иэ группы молибдат аммония, молибденовая кислота и борная кислота, с последующим нагреванием при 200-240 C (4).

Катализатор, полученный известным способом, обладает недостаточной активностью, Так, для конверсии тиофенопа в его дисульфид в присутствии кислорода необходимо 37,5 мин, С целью получения катализатора с повышенной активностью предлагается способ получения катализатора для окислительной очистки углеводородных дистиллятов от серусодержащих соединений путем смешения

4-сульфофталевого соединения, выбранного иэ групп триаммоний-4-сульфофталата, 4-сульфофталевой кислоты, натрий-4-сульфофталата, динатрий-4-сульфофталата, донора аммония, воды и соли металла, выб673152

Формула изобретения

Составитель В, Теплякова

Техред М. Кузьма Корректор О.Ковинская

Редактор Т.Шарганова

Заказ 3724/55 Ти раж 8 76 Подпи сное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035)Москва,ж-35,Раушскаянаб °,д ° 4/5

ФЭВФВЬФМ Аабйыа амид,, -ъ

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 райского из группы: кобальт, родий, ванадий и марганец, и активатора., выбранного иэ группы: молибдат аммония, малибденовая и борная кислота, с последующим нагреванием при

255-270 С в течение 0,5-10 ч.

Отличительным признаком изобретения является: проведение нагревания при 255-270 С в течение 0,5-10 ч.

Катализатор, полученный предлагаемым способом, активнее катализатора, полученного известным способом.

Так, для конверсии тиофенола в его дисульфид в присутствии кислорода необходимо 15 мин.

Получение активного катализатора позволяет почти вдвое уменьшить его расход при очистке дистиллятов от серусодержащих соединений, П р р м е р 1. Перемешивают 20,0 r (0,078 моль) триаммоний-4-сульфофталата, 30 г (0,5 моль) мочевины, 5,31 r (0,0189 моль) гептагидрата сульфата кобальта, 0,3 г молибдата аммония и 30 г воды нагревают дифференцированно от 120 до 220 С в течение 6 ч при атмосферном давлении охлаждают и измельчают в порошок.

При давлении кислорода 1 атм и температуре 22 С время, необходимое для конверсии 1,28 г тиофенола в его ди-. сульфид, 37,5 мин.

Пример 2 ° Смешивают 302 г триаммоний-4-сульфофталата, 976 r мочевины, 142 r гептагидрата сульфата кобальта и 0,5 г молибдата аммо,ния отбирают 450 r аликвота загружают в .реактор на 2 л нагревают при

220-2350С в течение 4,75 ч, охлаждают и измельчают в порошок, Для конверсии 1,28 r тиофенола в его дисульфид в прйсутствии кислорода необходимо 29 мин.

Пример 3. Смешивают 20 r (0,078 моль) триаммоний-4-сульфофталата, 30 r (0,5 моль) мочевины, 5,31 г (0,0189 моль) гептагидрата сульфата кобальта, 3,0 г молибдата аммония и 30 г воды. Нагревают в песочной бане по 2 ч при 160-170 C

210-2200С и 260-270 С, охлаждают и полученный голубовато-МерНеА продукт измельчают в порошок.

Время, необходимое для конверсии тиофенола, 25 мин, при использовании дубликата катализатора 22 мин.

Пример 4. 20 r триаммоний-4-сульфофталата, 5,31 г гептагидрата сульфата кобальта, 30 г мочевины, 0,3 г молибдата аммония и 30 г воды перемешивают и нагревают до 265 С в течение 4,5 ч, Для конверсии тиофенола необходимо 20 мин.

В аналогичных условиях, но при нагревании до 270 С в течение 5 ч получают катализатор, при использовании которого для конверсии тиофенола необходимо 15 мин.

II р и м е р .5, Готовят 226 кг катализатора на основе тетрасульфоната фталоцианина кобальта, 0,1 кг молиб)$ деновой кислоты и 73 кг сульфата кобальта растворяют в 456 кг 50%-ного раствора 4-сульфофталевой кислоты, добавляют 315 кг мочевины, выдерживают в сушильном шкафу 2 ч при 177 С, 2 ч при 218 С и 4 ч при 260 С, охлаж1дают и продукт измельчают, Дпя конверсии тиофенола требуется 15 мин, Способ получения катализатора для окислительной очистки углеводородных дистиллятов от серусодержащих соединений путем смешения 4-сульфофталевого соединения, выбранного из

30 группы триаммоний-4-сульфофталата, 4-сульфофталевой кислоты, натрий-4-сульфофталата, динатрий-4-сульфофталата, донора аммония, воды, соли металла, выбранного из группы:

35 кобальт, родий, ванадий и марганец, и активатора, выбранного иэ группы: . молибдат аммония, молибденовая и борная Кислота, с последующим нагреванием при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора повышенной активностью, нагревание ведут при 255-270 C в течение

0,5-10 ч.

Источники информации, 45 принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 93393200 кл. 260-314,5, опублик, 1967, 2. Патент США 93252992, кл. 260-314,5, опублик. 1966, 3. Патент США 93074958, кл, 260-314,5, опублик. 1964, 4. Фукада Йиппон Кагаку Зашши, 79, 39639-9, 1958.