Композиция на основе поливинилхлорида

 

Р

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (i i; 6658I t

Союз Советских

Социалистических

Реснублнк

К П АТЕ НТУ (б1) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 13.10.76 (21) 2409354/05 (23) Приоритет — (32) 14.10.75 (31) 7531949 (33) Франция (51) М. Кл.

С 08L 27 06

С 08К 5/15

Государственный комитет (43) Опубликовано 30.05.79. Бюллетень № 20 (53) УДК 678.743.22 (088.8) ло делам изобретений н открытий (45) Дата опубликования описания 3005 79 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Мишель Крошемор и Мишель Гай (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк Эндюстри» (Франция) (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА сн-со -в (Рг 4 =о

0,05 — 5

Остальное

Изобретение касается получения стабилизированных композиций на основе поливинилхлорида.

Поливинилхлорид перерабатывается в изделия методами формования, экструзии, литья, требующих высокой температуры.

При этих температурах (180 — 200 С) поливинилхлорид разлагается, что приводит к изменению окраски и ухудшению механических свойств.

Во избежание таких ухудшений в поливинилхлорид вводят стабилизаторы, например соли карбоновых кислот и металлов, таких как кальций, свинец, кадмий и другие соединения (1).

Ближайшим техническим решением является композиция, содержащая поливинилхлорид и стабилизирующая смесь, включающую соли двухвалентных металлов (цинк, кальций) и карбоновой кислоты и поливиниловый спирт (2).

Известная стабилизирующая смесь не обладает достаточно высоким стабилизирующим эффектом.

Цель изобретения — повышение стабилизирующего эффекта.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве второго компонента стабилизирующей смеси композиция содержит соедипение с одной или двумя а-ацпллактоновыми группами формулы

10 где R — алифатический углеводородный радикал с 2 — 17 атомами углерода или фенил;

R> и Кз — одинаковые или разные и каждый представляет собой водород, алкил или

15 углеводородную цепь, содержащую функциональные группы, или два из радикалов, представленных символами R< и R>, находящиеся у соседних углеродов, могут вместе образовать цикл, примыкающий к лакто20 новому циклу; п=2, при следующем соотношении компонентов, вес о/о.

Соль двухвалентного

25 металла и карбоновой кислоты 0,1 — 5

Соединение с а-ациллактоновой группой

Поливинилхлорид

665811

100

Т аб лица 1

Количество лактона, r

Образец

14

Без лактона

2-Бензоилбутиролактон (а)

1-Фенил-а-ацетилбутиролактон (Ь) а-Стеароилбутиролактон (с) а-Бензоилбутиролактон а-Ацетилбутиролактон

0,17

0,16

0,15

0,10

0,10

0

0,5

Поливинилхлорид

Сополимер винилхлоридавинилацетата с 15%-ным содержанием ацетата

Сополимер бутадиена-стироламетилметилметакрилата

200

100

В композицию можно включать также смазки, антиоксиданты, стабилизаторы против действия света и УФ-лучей.

Помимо патентуемых стабилизаторов в композицию можно вносить также и дру- 5 гие органические соединения, известные своим стабилизирующим действием, например пентаэритрат или триоксиэтилазоцианурат.

Предлагаемые стабилизаторы можно вно- 10 сить одновременно с другими адьювантами.

Их можно смешивать также одним, или вместе с некоторыми адьювантами, в таком случае они образуют стабилизирующую композицию, которую после вводят или ин- 15 корпорируют в поливинилхлорид. Для смешения ингредиентов могут быть все известные в данной области методы. Предпочтительно, однако, осуществлять гомогенизацию композиции в смесителе. 20

Композиции можно перерабатывать всеми известными способами, применяемыми при переработке композиций из поливинилхлорида, или его сополимеров, например, 25 путем литья под давлением, экструзии, экструзии-выдувания, каландрирования, ротационного формования и т. д.

Сочетание органического стабилизатора и металлических стабилизаторов (точнее — 30 производных металлов) позволяет замедлить пожелтение и получать целевые изделия прозрачными, гомогенными и без выпотевания.

Примеры 1 — 5. В цилиндрическую ша- 35 р оную мельницу загружают следующие компоненты, r: (а) получен исходя из бутиролактона и этилбензоата.

В условиях упомянутого способа PEPPE. (b) получен из окиси стирола и этилового эфира ацетилуксусной кислоты по методу

Адамса, (с) получен из бутиролактона и метил. стеарата по методу РЕРРЕ.

Пример ы 6,7. Описанным в примере

1 способом получают смесь из следующих компонентов, г:

Порошкообразный поливинилхлорид с показателем вязкости 80 1000

Сополимер бутадиена-стироламетилметакрил

Смазочный воск на основе эфира канифоли 10

Эпоксидированное соевое масло 30

Стеарат кальция 10

Стеарат цинка 7

Мельницу вращают 15 ч на валковом меланжере, полученная смесь А используется далее для следующих испытаний.

В измельчитель емкостью 250 см, содержащий несколько фарфоровых шаров, вносят 57 r смеси А и некоторое количество испытуемого стабилизатора. его вращают на валковом меланжере в течение 15 ч (верхнее — на вальцах), затем полученную . смесь каландрируют между цилиндрами, нагретыми до 180"С, в течение 3 мин.

Г1олучают пластины, из которых вырезают прямоугольные образцы размером 10Х

Х20 мм, которые помещают в сушильный шкаф (с тягой) при температуре 180 С.

Отмечают окраску образцов, выдержанных в сушильном шкафу, в течение большей или меньшей продолжительности во времени. Окраску образцов оценивают по шкале

Гарднера, при помощи диска Ловибонда, позволяющего сравнить окраски образцов.

Результаты опыта представлены в табл. 1.

Окраска образцов, выдержанных в течение времени, мин

665811

В порошкователь загружают 57 r сме=н и добавляют испытуемый стабилизатор и получают пластины, как в примере 1.

Образцы помещают в сушильный ш:<аф

5 (с тягой) при 170 С и получают результаты, представленные в табл. 2.

Эпоксидированное соевое масло

Смазочный воск

Стеарат кальция

Стеарат цинка

5

2,5

Таблица 2

Окраска образцов, выдержанных в течение, мии

Количество лак."тона, г

Образец

21

Без лактона

0,10

0,20

2-Ацетилбу тиролактои

2-Бензоилбутиролактон

Таблица 3

Окраска образцов, выдержанных в течение, мии

Композиция

13

Контрольная

Стабилизированная

10 рируют стабилизирующую активность дилактона в композиции на основе поливинилхлорида, такого же, как в примере 1.

Образцы получают исходя из композиции, полученной по примеру 1, с дилактоновыми соединениями, формулы которых приводятся ниже.

Полученные результаты представлены в табл. 4.

Таблица 4

Количество, г

Образец

14

Контрольный

0,25 сн,co—

CH з - > 1,3 ос I о а (о о сн;0 -- с ..- 0 cH (,) сн

0,15

0,15

Пример 8. Этот пример иллюстрирует термостойкость сильно хлорированно о поливинилхлорида, содержащего 650 0 хлора. Приготовляют смесь из следующих ком- 10 понентов, г:

Полимер 1000

Смазочный воск И

Стеарат калыция 15

Стеарат цинка 1,5 15

К 57 г полученной смеси . добавляют

0,40 r бензоилбутиролактона и изготовляют пластины толщиной в 2 мм на каландре при 190 С.

Образцы помещают в сушильный шкаф (с тягой) при 180 С и получают следующие результаты, представленные в табл. 3.

Можно заметить, что в случае высокохлорированного полимера действие стабилизатора проявляется дольше. 25

Пример ы 9 — 11. Эти примеры иллюстсн,co соосн () о о снзсо

"->

> > <-(>)s 0 сн> о О (1) Окраска образцов, выдержанных в течение, мин

665811 сн — со — к ,к,с„,, 25

Составитель Л. Чижова

Техред Н. Строганова

Корректоры: Е. Хмелева и 3. Тарасова

Редактор Т. Никольская

Заказ 2125/4 Изд, Хв 354 Тираж 591 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (d) — получен реакцией этилового эфира ацетоуксусной кислоты с 3,4-эпоксициклогексилметиловым эфиром 3,4-эпоксициклогексанкарбоновой кислоты по методу

Адамса; 5 (е) — получен по Адамсу из этилового эфира ацетоуксусной кислоты и диглицидилового эфира 2,2-бис- (4-оксифенил) -пропана. (f) — получен из этилацетата и диглици- 10 дилового эфира бутандиола-1,4.

Формула изобретения

1. Композиция на основе поливинилхлорида, содержащая в качестве стабилизато- 15 ра соль двухвалентного металла и карбоновой кислоты с 2 — 20 атомами углерода и органическое соединение, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения стабилизирующего эффекта, в качестве органическо- 20 го соединения композиция содержит соединение с одной или двумя а-ациллактоновыvè группами формулы где R — алифатический углеводородный радикал с 2 — 17 атомами углерода или фенил;

R< и R> — одинаковые или разные и каждый представляет собой водород, алкил или углеводородную цепь, содержащую функциональные группы, или два из радикалов, представленных символами R> и Я2, находящиеся у соседних углеродов, могут вместе образовать цикл, примыкающий к лактоновому циклу; п=2, при следующем соотношении компонентов композиции, вес. /о.

Соль двухвалентного металла и карбоновой кислоты 0,1 — 5

Соединение с а-ациллактоновой группой 0,05 — 5

Поливинилхлорид Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Минскер К. С. и Федосеева Г. Т, Деструкция и стабилизация поливинилхлорида, М., Химия», 1972, с. 180 — 215, 256 — 286.

2. Патент Франции Ко 2116961, кл. С 08f

29/00, опублик. 1972.