СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.7" Бюллетень Л 48 (45) Дата опубликования описания 30.12.78 (53) ЪДК 66.097.3 (088,8} (72) Авторы изобретения

И. А. Ямсков, В. Е. Тихонов, М. В. Буданов, Б. Б.,Березин, В. И. Бахмутов, С. В. Рогожин и В. А. ДаванКрв

Ордена Ленина Институт элементоорганических с<|единений

АН СССР (71) Заявитель (о4) IIOJI ИАЦИЛАМИДОСАЛ ИЦИЛОВЫЙ АЛЬДЕГИД

КАК КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РАЦЕМИЗАЦИИ ОПТИЧЕСКИАКТИВНЫХ АМИНОКИСЛОТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Известны соединения как катализаторы для рацемизации оптически активных аминокислот, представляющие собой фено lформальдегидпые смолы или диазотирован5 ньш полиампностирол с химически связанным пиридоксалем или салицп IOBbIM à ibдегидом (1, 2) вЂ” СН 4. -вЂ”

-"И,4НаНз ь-т= м вЂ” он астм OH

Сна

Сущность способов их получения заключается в том, что полистирол нитруют, восстанавливают нитрогруппу в аминогруппу, 10 затем проводят диазотирование и реакцию полученного диазотированного полистирола с салициловым альдегидом или пиридоксалем. Ближайшим решением аналогичной задачи является соединение приведенной 15 ниже структуры как катализатора для рацемизации оптически активных аминокислот и способ их получения, заключающийся во введении в полимерную матрицу ароматических ядер, содержащих альдегидные и 20 гидроксильные группы в орто-поло>кении вЂ”.! т-.- а Ch:â€” онО

4Н

Настоящее изобретение относится к области синтеза поли ациламидосалицилового альдегида как катализатора для рацемизации оптически активных аминокислот, а именно к получению гетерогенных катализаторов на основе полимерных смол, содержащих структуру салицилового альдегида. И,ОЧ СН0 (3). Полученный таким образом катализатор содержит звенья структуры

Сущность способа получения такого катализатора заключается в том, iTO подвергают формилпрованпю поли- (и-оксп) -стирол.

Известные соединения как катализаторы для рацемизации оптически активных ами639596 покислот содержат 0,75- 0,80 ммоля ал1,дегидг1ы х гp) ïï на 1 Г нол и!11 p21. Этот катализатор рацемизует 1-лизин при температуре 100 С за 40 вЂ” 45 ч. Однако указа11ный катализатор и способ его полу. ения имеют ряд недостатков.

1. Способ получения катализатора позволяет получить катализатор с содержанием альдегидных групп не более 0,75вЂ”

0,80 ммоль/г. 10

2. Данный катализатор рацемизует 1-лизин при 100 С за 40 вЂ” 45 ч, но прп снижении температуры до 50 С его эффективность падает и он рацемизует 1-лизин за 60 вЂ” 70 ч.

3. Данный катализатор не способен удер- 15 кивать ионы тяжелых металлов, применяемых для ускорения процесса parrемизации, что создает необходимость очистки от них аминокислот после завершения реакции.

Целью настоящего изобретения является 20 получение соединений как катализаторов для рацемизации оптически активных аминокислот с повышенной каталитической активностью.

Согласно изобретению, указанные свойст- 25 ва определяются новой химической структурой полиациламидосалицилового ал ьдегида, которая выражается формулой

Р, !з ! вЂ” Сн,вЂ” С вЂ”,:: -- .1 -. !

R Я ! хн

Сно где К=Н, СНз, R ==СО, CgH4SO2, 1х =

= СООН C!!H4702Н °

В соответствии с настоящим изобретением 40 цель достигается также тем, что катализаторы рацемизации оптически активных аминокислот получают из полимерной матрицы путем введения в нее ароматических ядер, содержащих альдегидные и гидро- 45 ксильные группы в орта-положении, г:ричем в качестве полимерной матрицы используют матрицу, содержащую сложноэфирные, ангидридные или хлоргидридные группы, и введение ароматических ядер осуществляют путем обработки матрицы аминофенолом в инертном органическом растворителе при 0 вЂ” 100 С с последующим щелочным гидролизом при 20 вЂ” 80 С и формилированием полу 1енного продукта хлор- 55 окисью фосфора в диметилформамиде при

40 вЂ” 153 С.

Наличие в настоящих соединениях ионогенных групп приводит к тому, что катализаторы удерживают ионы тяжелых метал- 60 лов, что, в свою очередь, облегчает очистку и выделение аминокислот после рацемизации. Кроме того, катализаторы имеют высокое содержание альдегидных групп, что приводит к повышению эффективности. и 65 дает возможность при незна Гительном снижении скорости рацемизации значительно снизить температуру процесса и те.,1 самым уменьшить деструкцию аминокислот.

Настоящие соединения как катализаторы для рацемизации оптически активных аминокислот представляют собой полимеры, содержащие звенья следующей структуры

-СН,СН вЂ” ... вЂ” c -i eH * 2

r! =o

Соон мн

Сно он

- Н2 !

С 11 7 ! соон

Сн ! вЂ” Снг !

c=o !

NH сн. С

1 I

Соон Соон вЂ” Cji вЂ” Сн вЂ” ...вЂ”! г =- ..

) он

Сно вЂ” СК2сн вЂ”... вЂ” сн, снвЂ” чор. - C!!a

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

Пример 1. I(10 г пол иакриловой кислоты (смолы КБ-2) приливают 30 r хлористого тионила. Кипятят в течение 5 ч, отделяют полимер фильтрованием, а затем вакуумируют его при гемпературе 50 C r! давлении 10 вЂ” 20 мм рт. ст. (содержание хлора в полимере 21%). Выход 12 г.

К, 9 г полученного хлорангидрида добавляют раствор 12 г и-аминофенола и 20 мл триэтиламина в 50 мл толуола, нагревают

20 ч при 60 С. Полученный полимер отделяют фильтрованием, приливают к нему

100 мл 0,5 í. NaOH и нагревают в течение

4 ч при 60 С, полимер отделяют, промывают 200 мл воды и 100 мл ацетона и сушат.

К 10 г полученного сорбента приливают

63959G

Сн, 1

-Сн,вЂ” свЂ”

1 с=о

1 жн

Сн

° .-, вЂ” Сн,вЂ” СвЂ”

Соон. вЂ” Сня СнвЂ”

C=o

1чН вЂ” СнгСНвЂ” 1

Соон

Сно

ОН

Сн

Соон вЂ” Ск вЂ” Сн вЂ” . ° вЂ” Сн

С=о соон

0Н й10 раствор 6,8 мл хлорокиси фосфора в 50 мл диметилформамида, нагревают при 65 С в течение 19 ч, отделяют полимер фильтрованием, промывают 50 мл 0,1 н. НС1, 150 мл воды, 50 мл ацетона и сушат. Выход 12,5 г.

Полученный катализатор содержит звенья структуры

Содержание азота в катализаторе составляет 5,3%, что соответствует 3,8 ммоля остатков п-аминофенола на 1 г катализатора.

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения, см- . 1690, 1655, 1550, 1720. Содержание альдегидных групп 1,2 ммоль/г.

1 г полученного катализатора и 10 мл раствора, содержащего 1,6 г 1 -лизина и

0,016 г CIISO4.5Í20 (pH 9,7), нагревают в запаянной ампуле при 50 С. В указанных условиях 1 -лизин полностью рацемизуется за 45 ч.

Смола КБ-2 представляет собой сшитую полиакриловую кислоту, выпускаемую промышленностью со следующими характеристиками:

Полная обменная 10 вЂ” 11 мг-экв/г емкость 35

Насыпная плотность 0,7 г/см

Влажность 30%

Зернение 0,3 в 1,0 мм

Понятие «молекулярный вес» для сшитых структур не применяется. 40

Пример 2. К 14 г метилметакрилата и

0,3 г перекиси бензоила приливают 20 мл толуола, полученный раствор вливают в ,ампулу. Запаянную ампулу нагревают 4 ч при 80 С, затем ампулу охлаждают, вскры- 45 вают и содержимое выливают в 100 мл этилового спирта, отделяют полимер фильтрованием, промывают 30 мл этилового спирта и сушат. Выход 13,8 r. Молекулярный вес 20000 вЂ” 30000 у. е. 50

К 9 г полученного полиметилметакрилата добавляют раствор 12 г о-аминофенола в

50 мл диоксана, нагревают 20 ч при 60 С, отделяют полимер фильтрованием, приливают к нему 100 мч 0,5 í. NaOH и нагре- 55 вают 4 ч при 60 С, промывают 200 мл воды, 50 мл ацетона и сушат. Выход 10 г.

К 4 г получепного сорбента приливают раствор 2,3 мл <ëîðoêèñè фосфора в 20 мл диметилформамида и нагревают при 70 С g

20 ч. Полученный сорбент отделя от фильтрованием. промывают 20 мл О,1 í. HCl, 100 мл воды, 50 мл ацетона и сушат. Выход 3,8 г. Полученный катализатор содержит звенья структуры да

Содержание азота 5,5%, что соответствует

3,9 ммоля остатков о-аминофенола на 1 г катализатора. В ИК-спектре присутствуют полосы, см вЂ” . 1720, 1690, 1655, 1550. Содержание альдегпдных групп 1,3 ммоль!г. Процесс рацемпзации всдут аналогично примеру 1. Полная рацемизация 1-лизина достигается за 56 ч.

Пример 3. Растворяют 5 г стпрола, 2,5 г малеинового ангидрида и 0,1 r перекиси бензоила в 20 мл циклогекса»о»а и вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 3 и прп 100 С, охлаждают, вскрывают и выливают содержимое в 100 мл петролсй»ого эфира. отфильтровывают полимер, промывают 20 мл диметилформамида, 100 мл воды и высушивают. Выход 7,5 г.

К 7 г полученного сорбснта добавляют раствор 40 мл уксусного ангидрида в 100 мл димстилформам»да, выдерживают 3 ч пр»

20 С, отфильтровывают и про:бывают 50 мл д»мегилформа tnga. Выход 6.5 г.

К 4 г получс»»ого сорбснта приливают раствор 2,3 г хлорокиси фосфора в 20 мл димет»лформамида и нагревают 20 l при

70 С. Полученный сорбент промывают

50 мл 0,1 и. МаОН, 50 мл 0,1 и. I

Содержание азота 5,0%. В ИК-спсктре присутствуют полосы, cì вЂ” : 1720, 1685, 1655.

1550. Содержание альдсгид»ых групп

1,5 ммоля/г.

Процесс рацемпзации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Пол»ля рацемизация L-лизинл достигается зл 48 ч.

Пример 4. К 5 г полистирола (молекулярный Rc e 3000 у. с.) пр». ивлют 15 мл

ei ОГО дпхлорэтлил и Ох,!лждл(от In 0 С.

Затем npt .клпывают 10 мл iiëîpei льфо»с>вой кислоты так, чтобы температурл»с прсвышала вЂ” 5 С. Затем выдерживают при

0 вЂ” 5"C 2 ч, отфильтровывают полимер, »ромывают его 100 мл сухого дихлорэтл»а и вакуумируют при давлении 20 мм рт. ст.

639596

Выход 7,5 г. Содержание хлора 7,6 /(I, ccpl(13,8%.

К 5 г полученного сульфо;лорпро««it:: вЂ” ioão полистирола приливают раствор 5 г тт-ямппофсполя и 1О мл триэтп.тамп(:.а в 20 . (!г! 5

1!1!!робе(1«ог!а, нагревают 25 ч прп 60 C. ОТ(1шльтpot3I I«ato I полимер, промывают 50 мл яц« !о!!(1, 100 х!«! воды и гидролпзуют 50 1,1«1

0(,О ".. 1х1а011 при 40 С «гс !сит!с 3 ii отф:tait>тровывают по i!ii(cp, промывают 100,!г! )О

0,1 и. НС1, 100 мл воды и лшят. Выхо:т

G,2 г.

К 6.2 г получс!гиого поли;!Cpa прилпвают расптор 3 мл хлорокиси фосфора в 20 мл д! ((!Стиг!фор(!1(мидт! il !!ягрсвают прп 70 С 15

13 T(. IciIlIc 20 I. Полученный полимер от((р>1!«1« 1 130!3«11",1!От, «130мь!«я!от 50 it, I alt(! Olla, 100 мл «О, Il>! II сушат. Выход 6,4 г. ПО,!уч«л!!ый катал!«затор «одсрж IT звенья струкТ(,1Ы 20

- Н,CTT вЂ”... вЂ” Н,СЬ

25 г0 2

f(I Н

30 ся

Содержание азота 4,5%. В ИК-ст ектре присутствуют полосы, см вЂ” . 1655, 1350, 1210, 35

1140, 1050, 680. Содержание альдегидных гpi пп 1>5 мыоль/г.

Процесс рацемизя tiiil ведут в 1.«лолиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация достигается за 46 ч. 40

П р и м с р 5. К, 10 г полпакриловой кислоты 1смольт КБ-2) приливают 30 г хлористого тиоттила. Кипятят в течение 5 ч, отделяют полимер фильтрованием, а затем «акуумируют его при температуре 50 С It 45 давлении 10 вЂ” 20 мм рт. ст. (Содержание хлора г. полимере 21%), Выход 12 г. К 9 г получсш!Ого хлорашпдрида добавляют раствор 12 r n-аминофеиола и 20 мл триэтиламина в 50 мл толуола, перемешивают 30 ч 5(т при 0 C. Полученный полимер отделяют фи,тьтровапием, приливают к нему 100 ма

1,0 и, хтяОН и переметпивают в течение

8 ч при 20 С, полимер Отделяют. ттро, тывяIoT 200 мл воды и 100 мл ацетона и сушат. 55

К 10 г полученного сорбента приливают раствор 6,8 мл хлорокиси фосфора в 50 мл диметилформамида, нагревают при 40 С в течение 25 ч, отделяют полимер фильтрованием, промывают 50 мл 0,1 и. HCI, 150 мл 50 воды, 50 мл ацетона и сушат. Вьтхоч 12.:1 г.

Содержание азота в катализаторе составляет 5,0%, что соответствует 3,5 ммоля ост;!тков гт-ампцофснола:!а 1 г катализатора.

В ИК-спектре присутствуют полосы погло- 55 щсцпя, cit â€ . 1690, 1655, 1550, 1720. Содержание альдс ttatt«tx групп 1,0 ммоль г.

1 г получсFIIIolo катя III«атора II !О .. .".

13 2 с т «o p a, C o:t c p æ а 11 (c Ã о 1, 6 г 1 вЂ ., I3:3 I t i a u

0,016 г C«80: 511 0 (рН 9,7) Itarpci3;!к!т в

3 2 и 2 я l! 1! Оп я .C I! 421 c l I p II 00 С . В т и а 3 я ! I 1>l х условия.; 1 -лпзп! пол!(Остт,ю ряц(ill! 3\ (г(и зя 49 ч.

П р и 1(t с р б. К 14 г i:cït«titcT2;(pl.«!aòa и

0,3 г псрск!!Си бе«зоила прил««ято. 20 мл тоги ола, Ilo;I, ÷ till«III ряс вор влшта От в а:апулу. Запаяпнуто ампулу пагрс«а;от 1 при

80 С, затем ампулу охлаждатот, «скрыла!Ог

1l СОДС13ткт!.">!ОС «Ы 11113210Т «100 it,ч э 1 !!.10«01 О

СIIIII!Ta i QT, !с,чт!ют Ilo, Iliiilcf! (Pl! I »т f!Ол!! !111(и, 1!pо.(1ЫI321ОТ 30:\1, I э . Ilëî!30i O (. I !!l p "т! 1 ci !!11(Т.

Выход 13,8 Ii Молску, ярный ««." 20000-30000 у. с.

К 9 г полученного полпмстакрпляг

50 мл диоксана, нагрева!От 20 . при 30"С, отделяют полимер фильтрование:,I, !рплп«ают к псму 100 мл 1,0 lt. F201-I 11 .1;;1! рс!3(1ют 8 ч при 20 С, промывают 200 мг! «о,ti>i, 50 мл ацетона и сушат. Выход 9,7 -.

К 4 г полученного сорбспта прилива!от раствор 2,3 iiл хлорокисп (росфора «20 мл диметилформамида, Ital)!CI3210T Iipii 40 С

25 ч. Получсппый ссрбе отделяют фильтрованием, промыватот 20 мл 0,1 н. НСI, 100 мл воды, 50 мл ацетопа и сушат. Выход

3,7 г. Содержalt»c азота 5,1%, что соответствует 3,6 ммоля остатков о-аминофенола на 1 г катализатора. В ИК-спектре присутствуют полосы, см вЂ” : 1720, 1690, 1655, 1550.

Содержапис альдегидных групп 1,1 ммоль/г.

Процесс рацсмпзации «едут аналогично примеру 1. Поллая рацемпзация 1 -лизина достигается за 56 ч.

Пример 7. Растворяют 5 г стирола, 2,5 г малеинолого ангидрида и 0,1 г перекиси бепзоила B 20 мл циклогсксацопа и вливают в ампулу. Запаянную ампучу «агревают 3 ч при 100 С, охлаждают, вскрывают и вылила!От содержимое в 100 мл пстролейиого эфира, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл горячего толс î.ta. вакуумируют при 50 С и давлении 50 мм рт. ст.

Выход 7 г. Молекулярный «сс 30000вЂ”

50000 у. с.

К 5 г полученного сополимера стирола с, .алеиповым яцптдридом доба«ля!от раствор 3,5 г тт-амииофепола в 80 мл,,:" етилформямидя. перемешивают, прп 20 С, отфильтровывают полимер, гром»13210T

20 мл диметилформамида, 100 мч годы и высушив ают, В ы ход 7,1 г.

К 7 г полученного сорбспта;шоя«ляют раствор 40 мл уксусного ангидрн;(а I3 100 мл диметилформамида, выдсрткива!От 3 ч при

20 С, от(тттл.>Tpoi;1!«aloT и промьтватот 50 мл

;тиметилформампда, Выход б,б г.

К 4 г полученного сорбеита приливают ра;:твор 2,3 г х.!орок!!Си фосформа в 20 мл

;,пметилформамида и нагревают 25 ч при

639596

10

25

ЗО

Зд

45

55

60 катализаторе со

40 С. Полученный сорбент промывают

50 мл 0,1 и. NaOH, 50 мл 0,1 и. НС!, 200 мл воды и высушивают. Выход 3,9 r. Содержание азота 4,5%. В ИК-спектре присутствуют полосы, см вЂ” . 1720, 1685, 1655, 1550. Содержание альдегидных групп 1,4 ммоль/г.

Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация 1 -лизина достигается за 49 ч, Пример 8. К 5 r полистирола (молекулярный вес 3000 у. е.) приливают 15 мл сухого дихлорэтана и охлаждают до 0 С.

Затем прикапывают 10 мл хлорсульфоновой кислоты, так чтобы температура не превышала +5 С. Затем выдерживают при ОвЂ”

5 С в течение 2 ч, отфильтровывают полимер, промывают сго 100 мл сухого дихлорэтана и вакуумируют при давлении 20 мм рт. ст. Выход 7,5 r. Содержание хлора 7,6%, серы 13 8%.

К 5 г полученного сульфохлорировапного полистирола приливают раствор 5 г л-аминофенола и 10 мл триэтиламипа в

20 мл нитробеизола, перемешивают 30 ч при 0 С, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл ацетона, 100 мл воды и гидролизуют 50 мл 1,0 п, NaOH при 20 С в течение 5 ч, отфильтровывают полимер, промывают 100 мл 0,1 н. НС1, 100 in волы и сушат. Выход 6,0 г.

К 6,0 г полученного полимера приливают раствор 3 мл хлорокиси фосфора в

20 мл диметилформамида и нагревают при

40 С в течение 30 ч. Полученный полимер отфильтровывают, промывают 50 . л ацетона, 100 мл воды и сушат. Выход 6,2 г. Содср>кание азота 4,0%. В ИК-спектре присутствуют полосы, см вЂ” . 1655, 1350, 1210.

1140, 1050, 680. Содержание альдегидиых групп 1,3 ммоль/г.

Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичпых примеру 1. Полная рацемизация достигается за 49 ч.

Пример 9. К 10 г полиакриловой кислоты (смолы КБ-2) приливают 30 г хлористого тионила. Кипятят в течение 5 ч, отделяют полимер фильтрованием, а затем вакуумируют его при температуре 50 С и давлении 10 вЂ” 20 мм рт. ст. (содержание хлора в полимере 21 оz). Выход 12 г.

К 9 r полученного хлорангидрида добавляют раствор 12 г l7-аминофенола и 20 мл гриэтиламина в 50 мл толуола и кипятят

20 ч. Полученный полимер отделяют фильтрованием, приливают к нему 100 мл 0.5 н.

NaOI- и нагревают в течение 4 ч при 80 С, полимер отделя|от, промывают 200 мл воды и 100 мл ацетона и с . шат. К 9,5 г полученного сорбепта приливают раствор 6,5 мл

xëîâîêèñè фосфора в 50 мл диметилформамида, кипятят в течение 10 ч, отделяют полимер фильтрованием, промывают 50 мл

0,1 и. НС1, 150 мл воды, 50 мл ацетона и сушат. Выход 10,0 г.

Содержание азота в ставляет 4,3,o, что соответствует 2,8 ммоля остатков и-аминофеиола на 1 г катализатора. В ИК-спектре присутствуют полосы поr;.îùåHèÿ, см вЂ” : 1690, 1655, 1550, 1720. Содержание альдегидных групп 1,2 ммоль/г.

1 г полученного катализатора и 10 мл раствора, содержащего 1 6 r 1 -лизина и

0,016 г Сц504.5Н О (рН 9,7), нагрева!от В запаянной ампуле при 50 С. В указанных условиях 1 -лизин полностью рацемизуется за 45 ч.

П р п мер 10. K 14 г метилметакрилата и 0,3 г перекиси бспзоила приливают 20 vn толуола и полученный раствор вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 4 и при 80 С, затем ампулу охлаждают, вскры= вают и содержи»ос выливают в 100 мл этилового спирта, отделяют полимер фильтрованием, промывают 30 мл этилового спирта и сушат. Выход 13,8 г. Молекулярный вес 20000 вЂ” 30000». е.

К 9 г полученного полиметилмстакрилата добавляют раствор 12 г о-амииофенола в

50 мл диоксана. кипятят 20 ч, отделяют полимер фильтрованием, приливают к нему

100 in 1,0 и. ХаОН и нагревают 4 ч при

80 С, промывают 200 мл воды, 50 мл ацетона и сушат. Вы ол 9,5 г.

K 4 г получсш1ого сорбента при кивают паствор 2.3 мл хло оокиси фосфора в 20 мл димст1пформами;га и кипятят 10 ч. Полученный сорбент отделяют фильтрованием, промывают 20 м,л О.1 н. HCl, 100 мл воды, 50 млл ацетона и с шат. Выход 3.0 г. СодерааоТа 5,0%, 3,5 itìîëÿ остатков о-аминофенола на 1 г катализатора. В ИК-спектре присутствуют полосы. ci вЂ” : 1720. 1690, !665, 1550. Содер>канис àльдегидпых групп 1.4 ммоль г. Процесс рацемизацпи вед т аиа",oï ÷ ю при.леру 1. Полная рацсмизация 1-лизина достигается за 55 ч.

Пример 11. Растворяют 5 г стирола, 2,5 г малеииового ангидрида и 0.1 г перекисг. бепзоила в 20 in циклогексапона и вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 3 ч при 100 С, охлаждают, вскрывают и выливают содержи ое в 100 мл петролейного эфира. отфильтровывают полимер, промывают 50 мл горячего толуола, вакуумируют при 50=C и давлении 50 мм рт. ст.

Выход 7 г. Молекулярный вес 30000вЂ”

50000 у. е.

K 5 г полученного сополимера стирола с малеиновым ангидридом добавляют раствор 3.5 г 11-аминофенола в 80 мл димстилформамида, нагревают 3 ч при 80 С, отфильтровывают полимер, промывают 20 мл диметилформамила, 100 мл волы и высушивают. Выход 7,5 r.

К 7 г полученного сорбента добавляют раствор 40 мл уксусного ангидрида в 100 мл диметилформамида, выдерживают 3 ч при

20 С, отфильтровы от и промывают 50 мл диметилформами;. В.- хол 6.5 г, 639596,р- Снс

-он

Составитель В. Теплякова

Техред С. Антипенко

Редактор В. Минасбекова

Корректоры: Н. Федорова и Л. Брахнина

Заказ 2725/3 Изд. М 775 Тираж Я22 Подписное

ИПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35. Рау3пская паб., д. 4/5

Типография, п р. С "!:унова, "

К 4 г полученного сорбспта приливают раствор 2,3 г лорокиси фосфора в 20,,л диметилформамида и кигятят 10 i. Полученный сорбент промывгиот 50;,I,. О.1 и. JaOH, 50 мл 0,1 и. НС1, 200 мл воды и I,I!.- 5 сушивают. Выход 3,2 r. Содержание aao I a

3,5%. В ИК-спектре присутствуют голосы, см вЂ” : 1720, 1685, 1655, 1550. Содержание альдегидных групп 1,5 ммоль/г.

Процесс рацемизации ведут в условиях, 1п аналогичных примеру 1. Полная рацсxi!I;3aция L-лизина достигается за 48 ч.

П р им ер 12. К 5 г полистирола, мог3скулярный вес 30000 у. е.) приливают 15мл сухого дихлорэтана и охлаждают до 0 С. 15

Затем прикапывают 10 мл хлорсульфоповой кислоты так, чтобы температура пс iipcвышала +5 С, выдерживают при 0- вЂ” 5=С в течение 2 ч, отфильтровывают полимер, промывают его 100 мл сухого дихлорэтана и 2р вакуумируют при давлении 20 мм рт. ст.

Выход 7,5 г. Содержание хлора 7,6%. ccp!i

13,8 /о

К 5 г полученного сульфохлориро13ан; ого полистирола приливают раствор 5 i и-аминофенола и 10 M;I триэтиламина 13

20 мл питробепзола, нагревают 25 ч при

90 С, отфильтровываюl полимер, II))o."Iblaaют 50 мл ацетона, 100 мл воды и гидролизуют 50 мл 1,0 н. NaOH при 80 С в течение З11

3 ч, отфильтровывают полимер, промывают

100 мл 0,1 н. НС1, 100 мл воды и сушат.

Выход 5,9 r.

К 5,9 г полученного полимера приливают раствор 2,8 мл хлорокиси фосфора в 20 мл з5 диметилформамида и кипятят в течение

10 ч. Полученный полимер отфильтровьиают, промывают 50 мл ацетона, 100 мл воды и сушат. Выход 4,8 г. Содерхканис азота

2,5%. В ИК-спектре присутствуют полосы, 40 см вЂ ": 165;, 1350, 1 I0, 1140, 1050, 680. Содержание альдегидны групп 1,4 ммоль/г.

Процесс рацемизацип ведут в условиях, ariaлоги шых примеру 1. Полная рацсмизация достигается ia 47 и.

Формула изобретения

1. Полиациламидосалициловый альдсгид обшей формулы

R R

1

СНг вЂ” С вЂ” -- - вЂ” СН,вЂ” СвЂ”

1 I

3 п

1ЧН где R = Н, СНз, R СО, СвH4SO; 17," =

=-СООН, СвН4$0зН, как кт3тализато13 для рацемизацип опти 3сски активных аминокислотт.

2. Способ получения полпациламидосалпцилового альдегида по и. 1, о т л и i а юшийся тем, что в полимерную матрицу, содержащую сложноэфирные, ангидридные или хлорангидридные группы, вводят ароматические ядра путе;i ее обработки аминофенолом в инертном органическом растворителе при 0 вЂ” 100 С с последующим щелочным гидролизом при 20 вЂ” 80 С и формилированием полученного продукта хлорокисыо фосфора в ди3.етилформамидс при

40 -153 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. «Bull. Chem. Soc. Jap.», 1963, 36, 734.

2. «Bull. Chem. Soc. Jap.», 1967, 40, 178.

3. Лвт. св. по заявке № 2333549/04, кл.

В 01J 37/00, 15.03,76 (прототип).

Похожие патенты: