Способ получения галоиданилинов

(>)627122

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свил-ву № 503852 (22) Заявлено19,04.77 (21) 2476071/23-04 с присоединением заявки № (23} Приоритет (43) Опубликовано 05.10,78.Бюллетень ¹ 37

Союэ Советскик

Социалистическими

Республик (5l) М. Кл

С 07.,С 87/60

Гаеудеустеенней нееатет

Сева Мнннстрее СИР ве делам нзебретеннй н еткрытнй (53) УДК 547.233..07(088. 8) (45) Дата опубликования описания16.08.78 (72) Авторы изобретения

И. И. Бать, П. H. Овчинников, А. И. Савельев, A. Г. Кольцов, Г. А. Миронова А. B. Кокорев, М. Б, Пиненков и А. M. Грачев (7}) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИНОВ

По основному авторскому свидетельству % 503852 известен способ получения галоиданилинов жидкофазным восстановлением соответствующих галоиднитробензолов на палладиевом или платиновом катализаторе в среде ароматических углеводородов, например толуола (1).

Способ используется в промышленности и позволяет получать галоиданилины высокой степени чистоты с выхадом до 99%.

Однако, несмотря на его преимущества, этот способ не обеспечивает достаточной стабильности работы катализатора. Потеря активности его особенно проявляется при повышении температуры процесса выше 80 С, Невозможность проведения проо цесса при более высоких температурах ограничивает срок непрерывной работы катаlgt SBT0 PB °

Целью изобретения является повышение 20 стабильности и увеличение срока службы катализатора.

Цель достигается тем, что при осуществлении процесса восстановления галоиднитробензолов по основному авт. св. ¹ 503852, 25 в реактор одновременно с рабочей смесьюраствором галоиднитросоединения в ароматическом углеводороде .- подают воду при молярном соотношении между водой и галоиднитросоединением от 2:1 до 20:1.

Подача воды в зону реакции, кроме повышения стабильности работы катализато ра, приводит также к увеличению скорости восстановления галоиднитросоединения, ие вызывая при этом увеличения степени дегалогенирования.

Оптимальное малярное соотношение между водой и галоиднитросоединением за висит от температуры процесса и количест ва циркуляцяонного водорода, используемо го для, отвода тепла реакции. Повышение температуры процесса и увеличение коли» чества циркуляционного водорода вызывают необходимость увеличения молярного соотношения между водой и галоиднитро бензолом.

Повышение же этого соотношения выше указанного предела вызывает снижейие скорости процесса и увеличение количест ва образующихся сточных вод.

Подача воды в зону реакции приводит к ускорению процесса и повышению стабильности работы катализатора только в случае применения в качестве растворителя ароматических углеводородов. При про5 ведении процесса в других растворителях вода может не только не дать положительного аффекта, но и привести к резкому увеличению степени дегалогенирования (2j.

Пример 1. Восстановление 3,4- 1g

-дихлорнитробензола проводят на опытной установке непрерывного действия в присутствии катализатора -1% платины на гранулированном активном угле при загрузке его 40 мл. Давление водорода 15

200 атм. Контактная нагрузка 0,8 г 3,4-дихпорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч. В качестве растворителя используют толуоп. Одновременно с рабочей смесью в реактор подают воду при мопярном 2о соотношении между водой и галоиднптросоединением 10:1.

Скорость реакции восстановления 3,4-дихлорннтробензопа в 3,4--дихпоранилин

0,45 - 0,50 г 3,4-дихлорнитробензопа 25 на 1 мл катализатора в 1 ч.

Степень дегапогенированич ие превышает 0,2%.

Пример 2. Восстановление 3,4-дихлор1111тробензола проводят по примеру 1, но без подачи воды в реактор.

Скорость реакции 0,30 г 3,4-дихпорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч.

H p и м е р 3. 3,4-Дихлорнитробепзол восстанавливают, как в примере 1, Зу по при молярном соотношении между водой и галоиднитросоединением 25:1.

Скорость реакции 0,25 - 0,30 г 3,4-дихлорнитробензола на 1 мп катализаторав1ч.

Пример 4. Восстановление и хлорнитробензола проводят по примеру 1, но при контактной. нагрузке 0,30 r и-хлорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч.

Одновременно с рабочей смесью в реактор 5 подают воду при мопярном соотношении между водой и галоиднитросоединением

15:1.

При практически полном превращении п-хлорнитробензола степень дегалогениро- so вания не превышает 0,2%.

Катализатор проработал непрерывно при

40-140 С более 4000 ч и был выгружен о не потеряв своей активности.

22

Пример 5. Восстановление п-хлорнитробензола проводят по примеру 4, но без подачи воды в реактор.

При повышении температуры реакции выше 80оС наблюдается дезактивация катализатора. Особенно резко активность катализатора падает при 120-140 С.Посо ле работы катализатора в течение 2000 ч он потерял свою активность настолько, что полное превращение п-хлорнитробензола не могло быть достигнуто даже при контактной нагрузке 0,10 г п-хлорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч.

Использование предлагаемого способа получения галоиданилинов обеспечивает по сравнению с известными способами следуюшие преимушества: а) увеличение срока непрерывной работы катализатора бо11ее чем в 2 раза, уменьшение расхода катализатора, содер-жап1его в качестве активного компонента

Р металлы ппатиновои группы, снижающее себестоимость гапоиданилина, сокрашение количества перегрузок катализатора, уменьшающее время простоя производства и позволяющее увеличить его мошность

I б) повышение скорости процесса более, чем в 1,5 раза, что дает возможность увеличить мощность производства галоид,анилие1ов без сушественных капитальнф1х затрат, Формула изобретения

Способ получения галоиданилинов по авт, св. % 503852, о т л и ч а ю ш и й" "я тем, что, с целью повышении стабильности и увеличении срока службы катализатора, в реактор одновременно с рабочей смесью - раствором галоиднитросоединения в ароматическбм углеводоро»

ne - подают воду при молярном соотноп1ении между водой и галоиднитросоединением от 2:1 до 20:1.

Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

Яо 503852, кл. С 07 С 87/60, 1 974.

2. Бать И. И. н др, Сб. Каталитичес- кое жидкофазное восстановление ароматических нитросоединений. Л., Химин,1969, с. 78-86.

HHHHHH Заказ 5567/27 Тираж 559 Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4