Способ получения 2,15диметил-3,14-дитиа-1,16гексадекандиола
И+
0Hg CK ОНА 0000Е1+ 20H@0H 0Н 0Н0Н 0ю .+ 2двт Я01 К !
Ь фН со- н
Пример.
Синге з 2-ме тилтиирана.
В реактор емкостью 50 л загружают
12,5 л воды и 1,03 л серной кислоты (уд, вес. 1,83). При охлаждении вносят
2,79 кг гиомочевины. При 2 С медленно о в течение 2 ч приливают 2,03 кг окиси пропилена, поддерживая темпера 1уру" 0-5 Сд о и перемешивакрт еще 2 ч при той же температуре, затем нагревают до комнатной температуры и выдерх.лвают еще 2 ч. К полученной смеси медленно приливают раст вор 3,71 r соды в 10 л воды, перемешивают в течение 1 ч и декантируют, Верхний слой жидкости, (1,810 кг) промывают 500 мл воды, cymar. над 500 r сульфата натрия, фи6ьгрую1 и получают
1>715 кг продукта. Выход 66,37о в пересчете на окись пропилена, Tl, 1,4762. хо
Т,кип. при 760 мм рг.сг. 71-74 Сее Фрак о ция содержит 90% 2-метилтиирана и пригодна для использования в следующей стадии без дополнительной очистки.
Синтез 2-ацетилмеркаптопропилацетата.
В реактор емкостью 10 л загружают
2,93 кг уксусного ангидрида, 1,715 кг
2-Mer raaqasa и 200 мл пиридина. Harpesanr до 87 С. Температуру медленно повышают, достигая 100 : через 3-4 ч. Укаэанную температуру поддерживают таким образом, чтобы общее время после начала дефлегмации составляло примерно 6 ч, затем ивтюеввют о 130 С и выдерживают 3-дч.
При 30-40 С реакционный темно-бурый
nor ÒÀ Ìú АЫлИАЙЮ Р А пСФЯ6в ттА1тив Г\ . r ОЛОтввтИтдттДИЙ
13 кг измельченного льда. Смесь перемешивают 1-2 ч и к ней приливают 6 л хлористого метилена (или хлороформе), После перемешивания в течение 30 мин и деканЗО тирования отделяют органическую фазу, .Зкстракцию хлористым метиленом повторяют (2. х 3 л). Органические фазы объединяют и промывают их 5 л воды, затем дважды
5 л водного раствора бикарбоната натрия зу с концентрацией 100 г/л и дважды 5 л воды. Хлорисгый мегилен (или хлороформ) отгоняют под вакуумом при температуре о не выше 40 С. Поскучают 4,45 кг неочищенного продукта в виде темного масла. Его
46 дистиллируют под вакуумом при 99-103,5оС
14 мм рт. cr. Получают прозрачную бесцветную иадкость, И 1,4670. Вес чистого
2о продукта 2,75 кг.
Выход продукта в пересчете на окись про45 пилена 44,8%, в пересчете на 2-метилгииран
67,5%, Синтез меркаптс-2-пропанола.
И реактор загружают 6,5 л безводного
Ю метанола, насыщенного (17) газообразным хлористым- водородом, и 2,838 кг 2-ацетилмеркапгопропилацетата. Смесь кипятят с обе ратным холодильником в течение 5 ч, а затем при охлаждении вводят 106 г безводной соды, перемешивают и перегоняют.
Получают 1,045 кг продукта, т.кип, 34"61.5 С/20 мм р ст" И З 194795
Выход продукта в пересчете на эфир
72,6%, в пересчете на окись пропилена
32. Ъ
614745
Составитель Т Попова
Редактор Т. Шарганова Техред А, АлатыревКс рректор С. Патрушева
Заказ 3549/2 Тираж 559 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Синтез 2 15-диметил-3,14-дитиа-1,16гексадеканднола. К раствору 0,15 моль
1„10-дибромдекана и 0,33 моль 2-меркаптопропанола s 120 мл етанола приливают
33 мл 10M.. раствора гидроокиси натрия.
Температура начала реакции 70 С. Затем при перемещивании снижают температуру до комнатной и выдерживают смесь в этих условиях в гечение 1 ч.
Этанол отгоняют под вакуумом, остаток обрабатывают водой и экстрагируют хлороформом, получая 48,7 г белого порошка.
Перекристаллизацией из этилацетага получают 42,2 r 98,5%) целевого продукта.
Т. пл. 47-48 С.
Ф ормула и эобре гения
Способ получения 2,15-димегил-3,14ди ти а-1, 1 6-ге ксадекандиола формулы йО-СН вЂ” Р -S — 2 О : я СН, СН У т л и ч а ю ш и и с я тем что тиомоч вину подвергают взаимодействию с окисью пропилена. в соеде разбавленной. серной кислоты при. 0-5 С с образованием соли Р -окситиурония, которую разлагают бикарбонатом натрия, и образующийся 2-метилгииран ацетилируют уксусным ангидридом при тел пературе кипения реакционной смеси, а затем продукт ацетилирования обрабатывают 1о метанольным раствором, насыщенным газообразным хлористым водородом, при температуре кипения смеси с образованием 2; меркаптопропанола, который подвергают взаимодействию с 1,10-,дигалоиддеканом. в t5, растворе гидроокиси натрия при 65-70 С. Источники информации, принятые во внимание .при экспертизе: 1. Вейганд — Хильгетат. Методы эксперимента в органической химии. М., "Химия, 1968, с. 584.
