Способ спектрофотометрического определения иридия

jiij аоавев

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Свез Советских

Соииалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.09.76 (21) 2406743/23-26 с присоединением заявки № (51) М, Кл. С 01 G 55/00

G 01N 21/24

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.04.78. Бюллетень № 16 (45) Дата опубликования описания 25.04.78 (53) УДК 543.42.062:

: 546.93 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Г. Горошко, Ю. М. Дедков и А. H. Ермаков

Ордена Ленина институт геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского (71) Заявитель (54) СПОСОБ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИРИДИЯ

Госуааоственнык кОмитат (23) Г1риоритет

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано при определении иридия в природных и промышленных об ьектах, например сплавах благородных металлов, рудах, стеклах.

Известны способы спектрофотометрического определения иридия с применением органических реагентов. В качестве органического реагепта известно применение лейкокристаллического фиолетового.

Определение осуществляют в ацетатном буферном растворе при рН 3,5 — 4,7 и интервале концентраций иридия 0,5 — 4 мкг/мл. Молярный коэффициент погашения окрашенного соединения составляет 48000 при 590 ммк. Определению мешают золото, железо, родий, окислители.

Определение с помощью О-дианизидина проводят в интервале концентраций 2—

20 мкг/мл, молярный коэффициент погашения равен 12500 при 530 ммк. Определению мешают платина, палладий, родий, рутений, никель, хром, золото.

Недостатками таких способов определения иридия являются недостаточная избирательность и трудоемкость выполнения реакции.

Более того, определение проводят на растворах чистых солей, что не дает возможности судить о практическом применении способа.

Известен также способ экстракционно-фотометрического определения иридия с использованием в качестве органического реагента

4,4,4-трифтор-1,2-тиенил-1,3-бутадиена (ТТБ) .

5 Определение проводят при рН 8,5 без нагревания, интервал определяемых концентраций иридия 7 — 35 мкг/мл, молярный коэффициент погашения равен 12000 при 435 ммк. Метод довольно избирателен, однако реагент трудно10 доступен, а реакция по чувствительности значительно уступает известным цветным реакциям.

Из известных способов определения иридия наиболее близким к изобретению является эк15 стракционно-спектрофотометрический способ определения иридия с 1- (2-пиридилазо) -нафтолом. Способ заключается в обработке при нагревании раствора иридия (IV) водно-спиртовым раствором реагента при рН 5,1 (ацетат20 ный буфер). Образуемое при этом комплексное соединение экстрагируют хлороформом.

Молярный коэффициент погашения комплекса равсп 10300 при 550 ммк, интервал определяемых концентраций иридия 3,6 — 12,7 мкг/мл, 25 Определению иридия мешают не только платиновые металлы, но и золото, серебро и большинство цветных металлов.

Указанный способ обладает недостаточной чувствительностью и избирательностью и, С 04825

Формула изобретения

Составитель Ю. Куценко

Редактор Т. Пилипенко Техред H. Рыбкина Корректоры: Л. Котова и Е, Хмелева

Подписное

Заказ 517/12 Изд. № 392 Тираж 655

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )K-35, Раугпская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр. кроме того, предполагаст предварительное отделение иридия. Более того, сам реагент довольно трудно доступ и, а определение проводят на растворах чистых солей элемента.

Цель изобретения — повышение чувствительности анализа.

Это достигается описываемым способом спектрофотометрического определения иридия с применением органического реагента из ряда гетероциклических азосоединений, Отличительными признаками способа являются использование 6- (2-тиазолилазо) -3-диэтилметаамипофенола в качестве органического реагента и осуществление процесса в ацетатно-пропанольной смеси.

Ацетатно-пропанольную смесь берут в соотношении пропилового спирта и ацетатного буфера, равном преимущественно 1: 4.

При нагревании в интервале рН 4 — 6 иридий образует с данным реагентом интенсивно окрашенное, очень устойчивое комплексное соединение. Молярный коэффициент погашения равен 48000, интервал определяемых концентраций 0,1 — 4 мкг/мл.

Пример. Из навески анализируемого образца предварительно отделяют платиновые элементы, например, экстракцией трибутилфосфатом, предварительно насыщенным 6 н.соляной кислотой.

Водный раствор, содержащий иридий и родий, упаривают до влажных солей и прибавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты для разрушения иодидов.

Комплексные хлориды металлов получают многократной обработкой остатка концентрированной НСI в присутствии NaCI. Сухой остаток растворяют в 6 н.НСI и экстрагируют несколько раз 50%-ным раствором трибутилфосфата в течение 60 с. Водную фазу промывают гексаном, а из органической фазы иридий реэкстрагируют HBr (1: 9). Раствор упаривают до влажных солей, бромиды разрушают несколькими каплями азотной кислоты. Остаток дгажды выпаривают с концентрированной НС! в присутствии хлорида натрия.

Остаток после реэкстракции растворяют в

Iн.HCI, переносят в мерную колбу емкостью

25 мл, нейтрализуют 1 н.раствором NaOH до рН-5,0, приливают ацетатно-пропанольную смесь с рН 5,0 — 5,2, которую предварительно готовят, смешивая ацетатный буфер рН 5,0 с

35 пропаколом в соотношении 4: 1 и нагревая ка водяной бане в течение 2 ч. Затем приливают 0,3 мл 0,1%-ного раствора 6-(2-тиазолилазо) -3-диэтилметааминофенола в пропиловом спирте, перемешивают и нагревают на водяной бане при 95 — 98 С в течение 2 ч. После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность в кюветах толщиной 1 см при Х=

= — 570 ммк.

Способ позволяет определять иридий с чувствительностью 0,1 мкг/мл.

Предложенный способ обладает избирательностью по отношению к маскирующим агентам. Окрашенные комплексы иридия характеризуются большой инертностью, не разрушаются при действии концентрированной Н $04, НСI, 20% -ного раствора комплексона Ш, 10%-ного раствора тиомочевины, щавелевой кислоты. Окраска комплекса устойчива более

30 дней. Комплексы хорошо экстрагируются хлороформом, чстыреххлористым углеродом.

Способ позволяет проводить определение в присутствии 100 мг фтористого натрия, 200 мг

НзРО, 100 мг винной кислоты, 200 мг КВг, 5 мкг кобальта, 20 мкг железа, никеля, цинка.

Мешающее влияние больших количеств кобальта, никеля, цинка и железа можно устранить добавлением 10%-ного раствора комплексона III и дополнительным нагреванием.

Определению мешают платина, палладий, родий.

Способ обладает большой точностью и воспроизводимостью, а предложенный реагент доступен и прост в изготовлении.

1. Способ спектрофотометрического определения иридия с применением органического реагента из ряда гетероциклических азосоединений, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности анализа, в качестве органического реагента используют 6(2-тиазолилазо) -3 — диэтилметааминофенол и процесс осуществляют в ацетатно-пропанольной смеси.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ющи и с я тем, что ацетатно-пропанольную смесь берут в соотношении пропилового спирта ацетатного буфер а, р а вном преимущественно 1: 4.