Способ получения ортои пара-анизидинов

Класс 12q, 3

СССР № 63685

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ1ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3ареаистрировано в Бюро изобретений Госплана при СНК СССР

Д. 3. Завельский и В. И. Петуховский

Способ получения орто-и пара-анизидинов=- ., .. „,-, Заявлено 26 января 1939 г. в 1-1аркомхимпром за № 21335 (301187) Опубликовано 30 июня 1944 года

Как известно, орто и пара-анизидины получаются путем восстановления орто- и пара-нитроа низолов, которые, в свою очередь, получаются метоксилированием соответствующих иитрохлорбензолов.

Выделение чистых орто и паранитрохлорбеизолов из смеси, получающейся в результате иитрованйя хлорбензола, осуществляется, путем пог еременного вымораживания и разгонки на специальной колонке сложного устройства. Эта операция сопровождается довольно частыми, особенно в летнее время, отравлениями занятых па ней рабочих.

Предлагается способ получения орто- и пара-анизидинов путем метоксилирования смеси .орто и пара-нитрохлорбензолов, полученных нитрова нием хлорбенвола, с применением или без применения частичного отделения пара-изомера и последующим восстановлением и раз делением смеси орто- и пара-нитроанизолов.

Получение чистых орто и параа низидинов из неразделенной смеси нитрохлорбензо.тов имеет то преимущество, что исходное сырье не нуждается в дорогой и вредной для здоровья рабочих очистке.

Пример. В автоклав на 3,0 л снабженный мешалкой, загружают

1510 см" 98-процентного метцлового спирта и 315 г эвтектической смеси орто и пара-нитрохлорбензолов, состоящей из 60,, орто- и 40 в пара-изомера. Затем при размешивании добавляют 152 сма раствора едкого патра, содержащего 680 г

ХаОН в литре раствора, наблюдая при этом, чтобы теашература не поднялась выше 35 . Автоклав герметически закрывают и в течение

1,5 часов нагревают реакционную массу до 80, а затем дают выдержку в течение 16 часов. постепенно поднимая температуру до 95", Максимальное давление к концу выдержки 2, 3 атмосферы.

По окончании выдержки массу охлаждают до 20 — 25 и для неитрализацпи части избыточной щелочи приливают 46,0 сма концентрированной соляной кислоты, после чего отгончют избыточный метиловый спирт. Затем в автоклав наливают

1 л горячей воды и при размешизании растворяют ею образовавшуюся поваренную соль и небольшое количество нитрофенолов. Затем содержимое автоклава выливают в делительную воронку на 2,0 л и после.№ 63685

Предмет изобретения

:Отв редактор д А Михай чов Техн. редактср М. В. Смольякова ..11131598. Подписано к печати 26, Х 1945 г. Тираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. 162

Типография Госпланиздата, им. Воровского, Калуга отстаивания отделяют нижний слой нитроанизолов, который промывают теллой во д ой втор ич н о, Выход нитроанизолов по данному гопособу 92 — 95е от теории, Смесь пара и орто- итроанизо 10В загружают в редуктор на 2,0 л, снабженный мешалкой и обратным холадильником, и туда же приливают 1320 r 22-процентного раствора сернистого натрия, нагревают при хорошем размешивании до 100 и дают выдержку при этой температуре в течение 10 — 12 часов. По окончании выдержки массу охлаждают до 25 — 30 и переносят в делительную воронку на 2 л. По отстаивании верхний слой, состоящий из смеси анизидинов, отделяют и дважды промывают порциями «о

100 см» воды. Промывная вода идет для растворения сернистого натрия для следующей операции, а сырая смесь анизидинов поступает на разгонку. Выход анизидинов на нитроаиизолы 92 — 94",, от теории, Смесь анизидинов подвергмот разгонке в приборе, состоящем из куба па 1 л, на который плотно насажена разгонпая колонка, представляющая собой стеклянну1о трубку с внутренним диаметром

20 мм и высотой 40 см, наполпепII jIo TeK. lHIIBBI IH Ko,IbI1II Iè Рашига с внутренним диаметром 3 мм и высотой 5 мм. 1(верхнему концу колонки пришлифован дефлегматор, представляющий собои обычныи прибор де-Копинга с диаметром шара 5 см и высотой нижнего патрубка в 11 см. Дефлегматор соединен с холодильником и приемниками.

B куо наливают 700 г сырой смеси анизидинов, состоящей из 40% пара- и 60% орто-изомера и включают вакуум в 730 — 740 мм. При этом до температуры 40 — 45 отго,няется вода, которую отделяют, за.тем, при температуре 126 — 128=, перегоняется первая фракция весом в 245 — 255 r, застывающая при

4,4 — 4,7, т. е. представляющая собой чистый орто-анизидин. Вторая фракция перегоняется при температуре 128 †1 весом в 255 †2 г и представляет собой смесь орто- и ара-изомеров, После этого разгонку останавливают, меняют колонку на такую же, но длиной в 20 см и отгоняют третью фракцию весом в 140 — 150 г, застывающую при температуре 56,3 — 56,5, представляющую собой чистый пара-анизидин. Остаток в кубе выгоняется при следующей операции разгонки.

В одну разгон ку, следовательно, полу рвется в чистом виде около

60", от загруженного орто,-аиизидина и около 65",, пара-анизидина, Промежуточную фракцию (35—

40 Я от загрузки) присоединяют к следующим продуктам разгопки.

Способ получения орто и парааиизидинов путем метоксилирования нитрохлорбепзолов с последующим восстановлением нитроанизо IQB, отличающийся тем, что метоксилированию подвергают смесь

ОртО- и пара-нитрохлорбензолов, полученных итрованием хлорбензола, и смесь орто- и пара-нитроанизолов

BOCCTBHBB:IHB3IOT И разгOIIHIOT.