Способ получения гидрохлорида этилового эфира -аланина

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное к авт. свил-ву (22} Зайвлено01,0976 (2н) 2398053/23-04

-(Sl) М. Кл.!

С 07 С 10)/08 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано 250378. Бюллетень И 11

Гаарднратнннный номнтнт

Соната Мнннстров СССР но.данаи нзаоретоннй н нтнрытнй (58) УДК, 547. 466. 07

088 8) С (45} Дата опубликований описаний 029378 (72) Двторьт иаобретенив

Л. М. Гребенюк, С. Б. Зотов, И. Л. Богатырев и Б. Я. Либман

P3) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 ИДРС@ЛОРИДА

ЭТИЛОВОГО ЭФИРА o6 -AJIAHHHA

Предлагается усовершенствованный способ получения гидрохлорида этилового эфира с6 -аланина, применяемого в частности, в качестве полупродукта для синтеза пестицидов.

Известен способ получения гидрохлоридов эфиров а -аминокислот, в том числе и гидрохлорида этилового эфира с .."алаиина, основанный на этерификации аминокислот низшим спиртом в присутствии хлористого тионила, целевой продукт получают с выходом 70-80%, содержание основного вещества 90-92Ъ (1), для перекристаллиэации используют низший спирт, например этанол.

Однако указанный способ имеет ряд особенностей, основными из которых являются низкий выход и низкое качество целевого продукта, необходимость использования предварительно оЧищенной аминокислоты, причем известные способы получения аминокислот взаимодействием галоидпроизводных карбоновых кислот с аммиаком или его растворами в присутствии катализатора приводят к аминокислотам, содержащим значительные количества примесей (до 40-50%) в основном га2 логенидов аммония. Б свою очередь, способы выделения и очистки аминокислот с помощью иойообменных смол 2, посредством диализа т 3 или многократным вымыванием галогенидов аммония водорастворимым органическим растворителем 4 т отличаются длительностью и трудоемкостью операций.

Целью изобретения является упро» а0 щение процесса и повышение выхода и качества целевого продукта.

Поставленная цель, достигается .за счет того, что в качестве исходного аминокислотного сырья используют .технический ос.- аланин, содержащий галогенид аммония, и процесс выделения осуществляют экстракцией ацетоном при температуре кипения смеси, отделением,осадка галогенида аммония

ЯО и последующей кристаллизацией целевого продукта из охлажденного примерно до 0 С фильтрата с выделением целевого продукта.

Предлагаемый способ получения гидрохлорида этйлового эфира ос -аланина, заключается в том, что технический оа -аланин, содержащий галогенид аммония, подвергают взаимодействию с

30 абсолютным этиловым эфиром В присутствии хлористого тионила в качестве ка598879

К этой смеси приливают 70 мл ацетона, при перемешивании нагревают до кипения и выдерживают в таком режиме 15 мин.

Суспензию отфильтровывают на воронке горячего фильтрования. Осадок на фильтре (17,8 г), представляющий собой хлористый аммоний, промывают

30 мл горячего ацетона и фильтрат о охлаждают до О С . Выпавшие кристаллы р отфильтровывают и получают 15,26 г гидрохлорида этилового эфира ес -аланина с почти количественным выходом, содержание основного вещества 99,9%.

Формула изобретения

Составитель С ° Плужнов

Редактор О. Кузнецова Техред<М.Келемеш Корректор E. Папп, Заказ 1529/18 Тираж 559 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 тализатора, избыток спирта удаляют, полученный продукт подвергают селективному растворению в кипящем ацетоне, горячий раствор бтфильтровывают

or осадка галогенида.аммония, из о охлажденного примерно до О С фильтрата кристаллизуют целевой продукт и затем выделяют его известными приемами, например фильтрованием. Целевой продукт получают с выходом, близким к. количественному, содержание основного вещества 99,9Ъ.

Пример 1. 17,8 г. технической смеси са -аланина и хлористого аммония в весовом соотношении 1:1 Б обрабатывают 36,8 мл абсолютного этилового спирта в присутствии хлористого тионила при минус 5- плюс

l0 C и выдерживают реакционную смесь

3 ч при 50. С. Избыток спирта отпа-,ф ривают. После отпарки получают 24,2 г смеси гидрохлорида этилового эфира оа -аланина и хлористого аммония в ви1 де кристаллической массы.

К смеси приливают 5О мл ацетона, при перемешивании ее нагревают до кипения и выдерживают в таком режиме

15 мин.. Суспензию отфильтровывают на воронке горячего фильтрования.

Осадок на фильтре (8,9 г), представ- 30 лякнций собой хлористый аммоний, про мызают 20 мл горячего ацетона и фильт-, рат охлаждают до О С. Выпавшие кристаллы гидро>.лорида этилового эфи;раоа-аланина отфильтровывают и пслу- 35 чают 15,3 r продукта, т.пл. 77 С, выход близок к количественному, содержание основного вещества 99,9%.

Пример 2. 26,7 г смеси ас -аланина и хлористого аммония в ве- 40 совом соотношении 1:2 подвергают взаимодействию с 36,8 мл абсолютного, этилового спирта в присутствии хлористого тионила при минус 3 С, затем реакционную смесь выдерживают

3 ч при 50 С. Избыток спирта отВ паривают . После отпарки получают

33,1 r смеси гидрохлорида этилового эфира са-аланина и хлористого аммония в виде кристаллической массы.

Снособ получения гидрохлорнда этилового эфира х -алании .взаимодействием оа -аланина с этиловым спиртом в присутствии хлористого тионила в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а н> шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода в качестве целевого продукта, используют технический ж -алании, содержащий галогенид аммония, и процесс выделения осуществляют экстракцией ацетоном при температуре кипения смеси, отделением осадка галогенида ам-, мония и последунлцей кристаллизацией целевого продукта из охлажденного примерно до 0 С фильтрата.

Источники информации,, принятые во внимание при экспертизе:

1 ° В еикегМ, Ни Ьа . 9f ., Получение сложных эфиров ж -аминокислот алкоголизом метиловых эфиров, ke5.

Glim.Ас а,36, 1109, 1953„

2. Рябчиков Д. И., Цитович И. К.

Ионообменные смолы и их применение, H3>. AH СССР, М., 1962 . с. 146.

3. Патент Японии 9 49-24048, кл. 16 В 652, 20,06.74. !

4. Патент США Р 3510515, кл. 260-534, 05.05.74.