Способ получения 1,3-или 1,4-фенилендиизоцианатов

у2д 3 б и т и о -.! .э х, .;:.;. о ..;::

О """ e4- И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сею Советскак

Социалистических

Республик (! I) I59282o (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.01.76 (21) 2316134(23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.02.78. Бюллетень № 6 (45) Дата опубликования описания 30.03.78 (51) М. Кл.з С 07С 119/048

Государственный комитет

Совета Мнннстров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.491.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Т. Косолапов, В. А. Злобин, И, К. Кукушкин, К. М. Иоганов и А. К. Тарасов

Куйбышевский политехнический институт им. В. В. Куйбышева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3- ИЛИ 1,4-ФЕНИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОВ

Изобретение относится к области получения органических изоцианатов, применяющихся в химической промышленности в качестве полупродуктов при синтезе полиуретанов, получивших широкую известность в виде эластомеров, пенопластов, покрытий, клеев, а также при синтезе других материалов.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения органических изоцианатов путем взаимодействия хлорангидридов карбоновых кислот с азидами щелочных металлов в инертных растворителях при повышенных температурах в присутствии катализатора — хлористых солей четырехзамещенных аммониевых оснований (1). Выход целевых продуктов 84 — 86%.

Основным недостатком способа является большая в ряде случаев продолжительность процесса.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается использованием в качестве катализатора хлорида лития.

Пример 1. Получение 1,3-фенилендиизоцианата, В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 50 мл о-ксилола, 16,9 r (0,26 моля) азида натрия и 0,425 г (0,01 моля) хлорида лития. Полученную суспензию нагревают до 144 С и к ней в течение

0,5 ч приливают раствор 20,3 r (0,1 моля)

5 изофталилхлорида в 30 мл о-ксилола. Реакционную массу выдерживают при 144 С в течение 2,5 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и промывают его ксилолом (2 5 мл). Из объединен10 ного фильтрата отгоняют о-ксилол и затем под вакуумом перегоняют 1,3-фенилендиизоцианат. Выход 15,03 г (93,9% от теории).

T„„II =110 С (12 мм рт. ст.) .

Содержание основного вещества 98 — 99%.

Пример 2. Получение 1,4-фенилендиизоцианата.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 50 мл о-ксилола, 16,9 r ((00,,226 6 мMоoл я ) ) а з3иHд а нHа тTр иHя H и H 00,425 г (0,01 моля) хлорида лития, Полученную суспензию нагревают до 144 С и к ней в течение получаса приливают раствор 20,3 г (0,1 моля)

25 терефталилхлорида в 30 мл о-ксилола. Реакционную массу выдерживают при 144 С в течение 3 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и промывают его ксилолом (2+5 мл) . Из объединенного

30 фильтрата отгоняют о-ксилол и затем под ва592820

LiCI (C H )3CH NC1

Выход изоцианата, Время реакции, час

Выход изоцианата, Время реакции, час

Катализатор

3,5

2,5

93,9

1,3-фенилендиизоцианат

93,6

84,5

1,4-фениленди изоци анат

Формула изобретения

Составитель В. Жидкова

Техред А. Камышникова

Корректоры: В. Петрова и Е. Хмелева

Редактор Н. Потапова

Заказ 35/3 Изд. № 256 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 куумом перегоняют 1,4-фенилендиизоцианат.

Выход 15,02 r (93,6% от теории) . Т. кип. =

=112 — 114 С (13 мм рт. ст.). Содержание основного вещества 98 — 99%.

В таблице приведены данные, полученные при синтезе 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианатов в присутствии хлорида лития (10 мол. от хлорангидрида) в о-ксилоле при 144 С. Для сравнения приведены также данные, полученные в тех же условиях при использовании в

Способ получения 1,3- или 1,4-фенилендиизоцианатов взаимодействием соответствующего хлорангидрида карбоновой кислоты с азидом натрия при повышенной температуре в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора, о т л и ч а юкачестве катализатора хлорида метилтриэтиламмония.

Как видно из приведенных данных, применение в качестве катализатора реакции вме5 сто галоидных солей четырехзамещенных аммониевых оснований хлорида лития приводит к сокращению продолжительности процесса и увеличивается выход изоцианатов.

Кроме того, стоимость хлорида лития зна10 чительно ниже стоимости хлоридов четырехзамещенного аммония. шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют хлорид ли15 тия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2043262/04, кл. С 07С 119/048, 1974.