Бис- / -ди-(3,5-ди-трет.бутил-4-оксибензил)/-гидразид тиодипропионовой кислоты, как неокрашивающий антиоксидант цис-1,4-изопренового каучука

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. санд-ву(23) ЗаяВЛЕНо. 080476(23) 2347105/23-04 с прнсоеднненнева заявкн %— (23) Прнорнтет (43) Оттублнковано 25.1277, Бюллетень pk 47

$45) Дата оттуолнковання oweavHs 27.12.77

lg (<>) 585159

Союз Советских

Социалистических

Республик (51) lN. Кл.

С 07 С 149/20

С 08 К 5/36

Гаврдирвтваииыр иааитат аавата Миииатрав CCGP аа далин иаааратаиий и атиры96 (53) УДК

547.569.2(088,8) &3 А®тЮьт

Л. B. Глушкова, Л. А. Скрипко, С, Ю. Белова и В. Г. Бабаян (54) БИС- f Я Я -ДИ- (3, 5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИБЕНЭИЛ))

«ГидР Аэ ид ти Оди ттРО пиОКО ВОЙ кислОты кАк н еОк РАши ВИОщи Й

АНТИОКСИДАНТ ЦИС-1,4 ИЭОПРЕНОВОГО КАУЧУКА кислоты, .близкий по структуре к новым соединениям, является стабилизатором полимерных материалов (1) .

Однако в качестве неокрашивающего антиоксиданта при термоокислительной деструкции цье=1,4-изопренового каучука он недостаточно эффективен.

Цель изобретения синтез нового производного тиодипропионовой кислоты, Щ обладающего повышенным стабилизирующим действием.

Эти свойства определяются новой химической структурой производного .тиодипропионовой кислоты — Ьж

)8 -LN,N -ди- (3,5-ди- a -бутил-4-оксибенэил) I -гидразида тиодипропионовой кислоты формулы:

Изобретение относится к области синтеза стабилизатора каучука, конкретно к синтезу 6йс — t N,N -ди(3,5 ди- тРат-- -бутил-4-оксибенэил)) -гидразида тиодипропионовой кислоты, который может быть использован как неокрашивающий антиоксидант uw.-1,4 изопренового каучука.

Указанные свойства позволяют предполагать воэможность применения его при хранении и переработке каучуков.

Известные производные тиодипропионовой кислоты обладают аналогичным действием.

В частности, 2-(ф -нафтокси)-этиловый эфир 3,3 -тиодипропионовой н() Q (. n, Ф44

-«й- (- ь-Ф ) - - н 1- - )(- (22 22

0 0

0Н (Сй,), лоты (21, с тем отличием, что впервые в качестве исходного гидразина используют огас †(3,5-ди- трат- -бутил-4-оксибенэил)-гидраэин. Это дает возможность получить новый замещенный

Это соединение получают на основе реакции ацилирования алкилгидразинов хлорангидридами карбоновых кислот, например, ацилирования триалкилгидразина хлорангидридом хлоруксусной кис535159 сы отфильтровывают солянокислый триэтиламин, а фильтрат охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бенэором и сушат. ПОлучают 11р6 Г (43В От

Теории, считая на хлорангидрид тиодипропионовой кислоты) белого порошка с т.пл. 213-215@С. После перекристал лизации из смеси н-гексан: бензол (1:2) получают 9,1 г (34% от теоретического) белого порошка с т,пл. 216.217 С.

Найдено, Ъ: С 73,36; Н 9,88,"М 5,161

Я 2,92; мол.в. 1082

С Н Иц О а

Вычислено, : С 73,43; Н 9 43;

М 5 19 «ь 2 96; мол в. 1079.

Пример 2. Сравнительные :спитания соединений: 2-(J5 -нафток; си)-этилового эфира 3,3-тиодипропио=НОВОЙ кислОты H бйс -(Зр5-ди- 7 ми

-бутил-4-оксибенэил)-гидразида тиоди=пропионовой кислоты (Озонин-32) в качестве неокрашивающего антиоксидата цис -1,4-изопренового каучука.

25 Соединения вводят в бензольные растворы очищенных каучуков 1 вес.ч. иа 100 вес.ч. каучука. После высушивания пленки каучука проводят испытание на старение в термостате при

З0 температуре 100 С в течение 24 и

48.-ч.

В таблице приведена сраьлительная эффективность Озонина-32 и 2-(JQ

-нафтокси) -этилового эфира 3,3-тиоди=

З5 пропионовой кислоты в цие -1 4-иэопреновом каучуке. гидразид, содержащий фрагменты пространственнозатрудненного фенола. Хлорангидрид тиодилпюопионовой кислоты подвергают взаимодействию с M,N -6we 3,5-ди- фбТ -бутил-4-оксиоензид)-гидразином в бензоле при нагревании в присутствии триэтиламина в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Целевой продукт выделяют известными способами.

- Мю14 -ди-(3,5-ди-трет-бу тил-4-оксибензил)1 -гидраэид тиодипро пионовой кислоты белый кристаллический продукт, растворимый в бензоле, ацетоне, уксусной кислоте, при нагревании — a четыреххлористом углероде.:

Пример 1. Бис- (УЮ«ди-(3,5,ци- à -бутил-4-Оксибензил)) -гидразид тиодипропионовой кислоты (Озонин-32).

В четырехгорлую колбу емкостью

0,25 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 23,4 г (0,05 г:моль) И,М - 6 -(3,5-ди- a< -бутил-4-оксибензкл)-гидразина и 5,05 г (0,05 г. моль) триэтилами- на в 100 мл бензола. К смеси в течение 30 мин прибавляют при комнатной

Температуре 5,38 г (0,025 г моль)хлорангидрида тиодипропионовой кислоты.

0,51

1,03

1,34

2,01

Озонин-32

Как следует иэ таблицы, оэонин-32 ® в 2 раза эффективнее соединения сравнения. (CHg)

0Н

1. Авторское свидетельство по заявке 9 2075028/23-04, кл C 07 C 149/20, 25.11.74.

2. Авторское свидетельство СССР

ВВ Р 202165, кл. С 07 С 109/087, 1966.

Реакционную массу выдерживают 1 ч при комнатной температуре и 3 ч при кипении. Иэ горячей реакционной мас2-(ф -нафтокси)-этиловый эфир 3,3-тиодипропионовой кислоты как неокрашивающнй антиоксидант цис.-1,4-изопренового каучука.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

Оормула изобретениябис — $5,_#_ -ди-(3,5-ди- Г в "-бутил-4-оксибензил) -гидразид тиодипропионовой кислоты формулы