Способ нанесения подслоя на фотографическую пленку

 

С А Н Й Е („),тбот4

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) 3аявлено 29.05.73 (21) 1927357/23 — 04 (51) М. Кл. 603С 1/80

2 (23) Приоритет — (32) 30.05,72 (31) 52978/72 (33) Япония (43) Опубликовано 05.10.77. Бюллетень № 37 (53) УДК771.519(088.8) (45) Дата опубликования описания 18,08.77

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делм изооретений и открытий

Иностранцы

Мотоо Когурэ, Ясудзи Мурои и Хидэясу 0ra (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Конисироку Фото Индасгри КО" (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ПОДСЛОЯ НА ФОТОГРАФИЧЕСКУЮ ПЛЕНКУ

1

Изобретение относится к способу нанесения подслоя на фотографическую пленку из сложного полиэфира для сцепления ее с фотографической желатиновой эмульсией.

Известны способы нанесения подслоя на фотографическую пленку из сложного полиэфира путем обработки поверхности пленки веществом, вызывающим ее набуханине, таким, как галогенированные жирные кислоты (трихлоруксусная кислота), кетоны (ацетофенон, бензофенон), спирты (фенол, резорцин, Р- нафтол), с последующим нанесением слоя триацетата целлюлозы, подслоя для триацетата целлюлозы, содержащего желатину, и слоя галогенсеребряной желатиновой эмульсии.

Фотографическая желатиновая эмульсия не сцепляется прочно с пленкой из сложного полиэфира, когда пленку предварительно не обрабатывают веществом, вызывающим набухание или растворение последней. Объясняется это тем, что пленка из сложного полиэфира является кристаллической и в высшей степени гидрофобной.

Однако при нанесении на пленку из сложного полнэфира вещества, вызывающего набухание или растворение пленки, в виде покровного слоя ровная и гладкая поверхность подложки повреждается.

Кроме того, вещество, вызывающее набухание или растворение пленки, нельзя полностью удалить не только после просушивания состава для нанесения подслоя, но и после нанесения и высушивания фотографической желатиновой эмульсии.

В ходе обработки вещество, вызывающее набухание или растворение пленки иэ сложного полиэфира, испаряется, что ухудшает условия труда.

Цель изобрения — улучшение сцепления фотографической желатиновой эмульсии с пленкой из сложного полиэфира —.достигается тем, что одну сторону пленки из сложного полиэфира подвергают электронной бомбардировке с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой и водой был меньше 58, и на обработанную поверхность наносят состав, содержащий сополимерный латекс на основе диолефина и ненасыщенного этилового мономера и соединение, имеющее две или более этиленимино- или метилсульфонилоксигрупп.

Если хотя бы одно из перечисленных условий не соблюдено, сцепление между пленкой из сложного полиэфира с нанесенным на нее подслоем и фото576074

n=3 — 10

30

И=2 б и =1-4

45

50 бО графической желатиновой эмульсией совершенно недостаточно для практического применения.

При этом удовлетворительные результаты ие могут быть получены даже при замене электронной бомбардировки другим видом обработки, например УФ вЂ” облучением wr ..".:,ействием растворителя.

Сложный полиэфир, из которого изготовлена пленка, получают из алифатического диода и арома; тической дикарбоновой кислоты. Типичным примером такого полиэфира может служить полиэтилентерефталат.

Сополимерный латекс получают из диолефина и ненасыщенного этиленового мономера, Из диолефинов мбгут быть названы бутадиен, 2-хлоропрен, иэопрен, неопрец и 2, 3-метилбутадиен, а из ненасыщенных этиленовых мономеров, R-акрилаты и R-xeraxpmarsr, где R — метил, этил, цропил, бутил, хлорэтил, циклогексил, 2-этилгексил (только акрилат), глицидил, фенил, бензил, фенилэтил, хлорметил, 4-хлорбутил, N, N-диэтил, сульфопропил (только метакрилат), 2- этоксиэтил, акрил- и метакриламид, N-алкилакриламиды (алкил — метил, этил, пропил, бутил, амил и гексил), (ч, (ч-диалкилакриламиды (алкилы — одинаковые или различные, метил, этил, пропил, бутил и амил), N-фенил, N-бензил, N-фенэтил, N-метилол-, N-оксиэтил-, N, N-диоксиэтилакриламид; N-оксикарбонилметилакриламид, N-оксикарбонилэтила крил а мид, N-оксикарбонилфенилакриламид; акрилонитрил, метакрилонитрил, а-хлоракрилонитрил, арил- и алкил-а-хлоракрилаты и а-хлормета. крилаты (анкил- метил, этил, пропил, бутил, арил-бензин и циклогек ил), акролеин, метакролеин, винилиэоцианат, иэопропиниэоцианат, стирол, а метилстирол, и-, м- и о-хлорметилстирол, -простой вининметиловый эфир, простой винилэтиповий эфир, винилацетат, винилпропионат, винилхлорацетат, винилтрихлорацетат, акриловая и метакриловая кислота, итаконовая кислота, итаконовый ангидрид, сложный монометиловый и монозтнловый эфир итаконовой кислоты, малеиновый ангидрид, сложные моноалкиловые (ариловые) эфиры манеиновой и фумаровой кислоты (алкин- метил, этил, пропил, амил, гексин, пентил, октил, арин-бензин), и кротоновая кислота, которые можно применять самостоятельно ини в виде смеси.

Сополимерный латекс обычно содержит

25 — 75 вес.% диолефина и 0,5 — 30 вес.% ненасыщенного этиленового мономера, содержащего по меньшей мере одну реакционноспособную функциональную группу, на концах которой по меньшей мере расположен один гидроксил, формин, карбоксил, одна амидо-, алкокси-, изоцианато- и этилениминогруппа, Типичные соединения, содержащие две или более этиленимино- и метилсульфонильных групп, приведены в табл. . Б2 (, с оМн (cn>!< зтяс ом )

Сяг Снг

СН2 со я-Д н2 мнсок/

СБ2(eHg /СН2

%СОК

СБ2 СН2

СБ CH мсо(сн,)Äcox

С 2 Н2

С 2

СК

2 ясо, (сн,(„осо() СН2 СН

СН2

Сн

2 8О2 (СН2) Ä g(),Ю

СН2

CH

СН2 СН2

МВО2 i SO2Ì

СН2 СН2 (2Ng,Г Н2

N l(f

ЫС

Н2 м, 2

CH2 СН2

CH 2, Н, жс c- (С

М

СН2 eн2

576074 Р

И ж

СН2 СН 2

15 и -2-8

35 и= 2-6

СН2

$О2М + ) { СЯ, ICН2)л ОВО2 СН3 и-1-3

СН, S O О (С Н2) „ОЯО„СН Э т"г =2-6

Н2 И СН2

С-m б I 4 Н2 М СН2 ф )

СН2, М, СН2 б

1 о-С??3

Снг м, Снг м — 6 гг — «

Снг М Я СН2 б

l орла ??2 ж (H « — e С-«н(Снг)„«н-,-«,,{

««« % l

, (/ Ф Я К

Ы2 C??2 й?2 Мг Зо

Нгi, Hz

I,„. -р- .1

??2 > СН2

М г

dH2 — 6?2 (сОВ3нниниР ) ц) 1

СН2,, {I С?.?2 «- з — « (Снг f CH2

С??2 — C?? 2

Снг 11 ГСН2 т — à — м

) . Снг { Снг Р

Снг — С??г йт2 м,, Сн2

=P 3 X

Is

СН2 X М C??2 г

ЕН2 /СН2

«(Снг)г 1ог Снг«,,1

СН2 СН2

СН2 СН2

«- Сн— - Cн-«( с

CH2 оН 0Н СН2

СН2 СН2

« — сн (гнг) и Сн — «

У б 1

СН2 ОН ОН СН2 п=1-б

СН2 ado (СнД„О go2 Cm>

Н2

СН2

«Иог (Сн|)л ггЗ(гг Мг

Снг

СН ЯО20(СН2CH „0)„502СН и =2-200

СНЗSОЛОСН2СН =СНСН20S02СНЗ

СНЗ. гО,ОСН2С =ССН20ЛО,СН2 4

Снд go2 Сн2 С??2 — x- Ы2 Сн2ОЯ02 бн

СН7 О807 СН5

СН03О7 СН> (Я; 0 $07 1 ." (Сайциение 3T2 j

Эти соединения вводят в количество 0,01 — 100, предпочтительно 0,1 — 30вес.% в расчете на количество сополимерного латекса.

Обычно это соединение растворяют в воде, органическом растворителе или в их смеси„смешивают с сополимерным латексом и используют г, виде дисперсии в в" äå или органическом растворителе, содержащегх воду, например метаноле, этаноле, ацетоне. В последнем случае органический растворитель применяют в 0,1--10-кратном количестве по отношении к количеству воды.

Для электронной бомбардировки используют аппаратуру, образующую коронный разряд, или подобную ей, в которой электроны вылетают с большой скоростью по меньшей мере между двумя электродами в присутствии газа или при наличии избыточного давления.

Электронную бомбардировку проводят с таким расчетом, чтобы краевоч угол между плевой иэ сложного полиэфира и водой был меньше 58 .

После электронной бомбардировки на обработанную поверхность наносят подслой и высушивают.

В результате такой обработки пленка иэ сложного полиэфира с нанесенным на нее подслоем прочно сцепляется с фотографической желатиновой эмульсией даже в жестких условиях.

Вещества, входящие в состав подслоя, не оказывают отрицательного влияния на фотографичесСн х07

О

" И70 Н7 С СЯ7ОРО7й

Снг

О

$07

Ен5 H7O O2Ù ! Hq («7) q — С вЂ” CH7OSO74H> ! Нг(1 Иг <>g

ll =0-Û

50 кие свойства фотографической желатиновой эмуль. сии.

В состав для нанесения подслоя можно вводить разли псе добавки, например отвердитель для придания фотографической желатиновой эмульсии водостоикости (формальдегид, микохлорноватая кислота, акролеин, глиоксаль, дивииилсуЛьфон, винилсульфон, дихлортриазин, гексагидро - 1, 3, 5-триакрилоил - S - триазин, диоксибензол, метилен-бис - акриламид, сложный динитрофениловый эфир дикарбоновой кислоты, сложный дихлорметиловый эфир дикарбоновой кислоты, производное карбодиимида, реагент Вудварда или хлорид хрома), поверхностно-активное вещество для улучшения диспергирования латекса (сапонин природного происхождения, синтетические анионные или неионные поверхностно-активные вещества), вещества, способствующие образованию матовой поверхности (коллоидальная кремневая кислота, окиси титана, цинка, алюминия, полиметилметакрилат или полистирол в виде гранул или порошкообразный крахмал), краситель или пигмент для предотвращения образования ореола (расплывающееся светлое пятно на негативе) и окрашивания основы пленки.

Пример 1. Растянутые во взаимно перпендикулярных направлениях пленки из полиэтилентерефталата бомбардируют электронами (коронный разряд, аппарат "Лепель HFSG, модель 2), обработанную поверхность пленки покрывают составом, содержащим 6 г продукта "Полилак

C3! — 204", 30 мл воды и 70 мл метанола, и высушивают при 120 С в =ечение 1 мин. Сформированный годслой покрывают фотографической эмульсией литографского типа, содержащей хлорбромид серебра,и высушивают. В каждом случае определяют прочность сцепления с пленкой. Полученные результаты приведены в табл. 1.

Дпя определения прочности сцепления у сухой пленки поверхность фотографической эмульсии царапают лезвием бритвы так, чтобы образовывались прочерченные квадраты, приха мают к поверхности пальцем липкую целлофановую ленту и быстро срывают ее. Определяют (в процентах) отношение площади поверхности эмульсии, оставшейся на пленке, к площади поверхности липкой ленты.

Для определения прочности сцепления у влажной пленки в ванне для обработки поверхность фотографической эмульсии царапают острым кончиком буравчика таким образом, чтобы образовывались квадраты, а затем стирают. Определяют (в процентах) отношение площади поверхности эмульсии, оставшейся на пленке, к общей площади поверхности э мульсии.

576074

Т а блица 1

51,1

45,5

44,6

42,8

38,7

67,3

125 0 35

200 0,74

325 0,04

425 1,19

825 1,48

Без бомбардировки

Таблица 2

Коронный разряд

Присутствует

Обработка и- хлорфенолом

20

То же

Отсутствует

То же

Как видно из приведенный данных, сцеплеиие с фотографической эмульсией литографского типа хорошее.

Пример 2. Полиэтилентерефталатную пленку, растянутую во взаимно перпендикулярных направлениях, бомбардируют электронами (коронный разряд, мощность 325 вт, ток 0,04а); как в примере 1. Обработанную поверхность пленки покрывают составом, содержащим 8r продукта, "Полилак СЛ вЂ” 204", 90 мл воды и 10 мл метанола, высушивают при 110 С в течение 1 мин, .дополнительно покрывают рентгеновской эмульсией, содержащей йодбромид серебра, и высушивают.

Таким образом, подслой, нанесенный предлагаемым способом, хорошо сцепляется с рентгеновской эмульсией.

При обработке пленки растворителем получают неудовлетворительные результаты.

Для образца, ка который подслой, не содержащий триметилендиметансульфоната, нанесен предлагаемым способом, прочность сцепления у сухой пленки 100%, у влажной — 60%.

Для сравнения растянутую во взаимно перпендикулярных направлениях полиэтилентерефталатную пленку предварительно обрабатывают мета- нольным раствором п-хлорфенола, высушивают при 80 С в течение 2 мин и делят на две равные части.

Одну часть покрывают указанным выше составом для образования подслоя, а другую — тем же составом, но без триметилендиметансульфоната. На обработанную поверхность пленок наносят рентгеновскую эмульсию (см. выше) и высушивают.

Для приготовленных образцов определяют прочность сцепления с пленкой, как в примере 1.

Полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример 3. Растянутые во взаимно перпендикулярных направлениях полиэтилентерефталатные пленки бомбардируют электронами (коронный разряд, мощность 125 вт, ток 0,35 а), как в примере 1. На обработанную поверхность накосят подслой (см. табл. 3), высушивают при 120 С в течение 1 мин, покрывают вторым желатиновым подслоем, содержащим абсорбционные красители, предотвращающие образование ореола, и высушивают.

Результаты опытов приведены в табл. 3.

57ОО74

1э

Таблица 3

Прочность сцепления, %, у пленки г суХОЙ

Состав подслоя количество, 1 влажной название

100

100

"/,О

0,2

Хайкар 25701 5

Соещ некие Ь 1

10,0

1,0

Крослен 2 M — 38

Соединение N 2

100

100

100

7,0

Хайкар 2570» 5

10,0

0,2

Крослен 2 М вЂ” 38

1 лиоксаль

100

5,0,0,15

100

5,0

0,3

Составитель Jl Иванова

Техред И. Асталош

Редактор T. Карганова

Корректор П. Макаревич

Заказ 275 1/SO

Тираж 574 Подписное ф- ИИПИ Государстве "»orv комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП Патент", Г. ужгород, ул, Проектная,4

"Винизол" (модифицированный кислотой сополимер сложного эфира акриловой кислоты, фирма Даидо Касаи Ко )

Соединение N 1

"Никасол А — 20" (типа акриловой кислоты, образующей самостоятельные сетчатые струк- „. туры, фирма "Ниппон Карбайд Ко")

Микохлорноватая кислота

Пример 5. Растянутую во взаимно перпендикулярных направлениях полиэтилентерефталатную пленку бомбардируют эзектронами, как в примере 2, наносят подслой с обеих сторон„покрывают с одной стороны метанольным раствором 0,5 r натриевой солИ продукта сополимеризации полуамида таурина (аминозтансульфокислоты, 1:1), стирола и малеинового ангидрида, а с другой рентгеновской эмульсией и высушивают. Образец показывает превосходное сцепление между пленкой и эмульсией. Почти никакого образования статических электрических зарядов не наблю/дстся. Отметки, образованные под действием злектростат... ческих зарядов, вообгце не появляются.

Формула изобретения

Способ нанесения подслоя на фотографическую пленку из сложного полиэфира для сцепления ее с фотографической желатиновой эмульсией, о тл и ч с ю щ и Й с я тем, что, с целью улучшения сцепления фотографической желатиновой эмульсии с пленкой из сложного полиэфира, одну сторону

4О пленки подвергают электронной бомбардировке с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой и водой был меньше 58, и на обработанную поверхность наносят состав, содержащий сополимерный латекс на основе диолефина и ненасыщенного е5

".тиленового мономсра и соединение имеющее две или л более зтиленимино- или метилсульфоксигрупп.