Способ получения тетрагидропиранолов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено17.1275 (21) 2312401/04 с присоединением заявки %в (23) Приоритет— (43) Опубликовано 2509.77.Бюллетень,% 35 (45) Дата опубликования описания 2810.77 (Я) М. Кл.

С 07 0 309/10

/ C 11 В 9/00

Гаарааретаааьй аааатет

Вааета Маааатреа CCCP

Io дааеа ааабретеааа I OrIP1IXrII (53) УЛК 547. 811. 07 (088. 81 (72) Авторы изобретения

A.À.Ãoâoðêÿí, Г.Г.Токмаджян, С.М.Косян и Л.А.Саакян

Институт органической химии АН Армянской LCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОПИРАНОЛОВ Ñ"3

0 о lH3

1

Предлагается новый способ получения новых соединений — тетрагидроплранолов общей формулы I где й. — низший алкил, фенил.

Тетрагидропиранолы обладают приятньвл запахом и могут быть использованы как душистые вещества при составлении парфюмерных композиций.

Известен способ получения тетрагид-IS ропиранолов алкилированием аллилкарбинолов альдегидами и кетонами в присутствии кислот 111. Этот способ многостаднен и позволяет получать 2-алкил- или 2,2-диалкилтетрагидропира- 20 иолы.

Известен танке способ получения 4-метилдигидропирана изомериза1ией 4,4-диметилдноксана-1,3 в присутствии хлорного железа (21. 25

Однако ни один из указанных способов не позволяет получить укаэанные производные тетрагидропиранолон.

Целью изобретения является новый доступный способ получения произволных тетрагидропиранолов, испол эуемыс в качестве душистых веществ.

Предлагаемый способ заключается в том, что 2-замещенный-4,4-диметнллноксан-1,3 общей формулы 11 где R имеет указанные значения, подвергают иэомеризации в присутствии кислотного катализатора при нагревании.

В качестве кислотного катализатора предпочтительно испольэовать серную кислоту в концентрации 25-35%, взятую в количестве 100-150% от веса исходного диоксана-1,3. Процесс проводят предпочтительно при 70-80 С.

П р, и м е р 1. 2-Иэобутил-4-метилтетрагидропиранол-4.

8,7 г (0,05 моль) 2-изобутил-4,4-диметилдиоксана-1,3 при перемешиванин нагревают 5-6 час в присутствии 34% серной кислоты прн 70-80 С. Реакционную смесь нейтрализуют порошком карбоната калия и продукт экстрагируют

573483

Формула изобретения сн, () yP

R где R имеет указанные значения, подвергают иэомериэации в присутствии кислотного катализатора при нагревании.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве кисло-.-— ног э катализатора используют серную кислоту концентрации 25-35%, взятую в количестве 100-150% от веса 2-эамещен30 ного-4,4-диметилдиоксана-1,3.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что нагревание проводят при 70-80 C..

Составитель И. Степанова

Тех е Н. Андрейчук Корректор A. Краз o» «>

Ре акто О. К знецова

Заказ 3707/20 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва 3-35 Ра ская наб, . 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 эфиром. Эфирные экстракты сушат над сульфатом натрия.

После отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме. Получают 3,1 г (37%) 2-изобутил-4-метилтетрагидропиранола-4, т. кип. 93-95 C/3 мм рт.ст.; т гво 1 4572 с1 4 0 9516

Найдено, %: С 70,02; Н 11,80

С Нгв Ог

Вычислено, %: С 69,76; Н 11,62.

Образец, полученный по встречной схеме из 2-метилбутен-1-ола-4, т.кип. 95 С/3 мм рт.ст. > го 1,4572, идентичен по данным газо-жидкостной хроматографии данному образцу.

16

Пример 2. 2-Фенил-4-метилтетрагидропиранол-4.

Аналогично примеру 1 из 9,6 r (0,05 моль) 2-фенил-4-метилдиоксан-l,3 в присутствии 24,5% серной кислоты получают 3 r (32%) 2-фенил-4-метил20 тетра гидропиранола-4, т. кип. 136

138 С/3 мм рт.ст.; n < 1,5380.

Найдено, %: С 74,65; Н 8,2.

Са Н46 oz

Вычислено, %: С 75 00; Н 8, 3.

Образец, полученный из 2-метилбутен -1-ола-4, т.кип. 136-138 /3 мм рт.ст.;

„ ae 1,5380 идентичен по данным газо-жидкостной хроматографии данному образцу.

Предлагаемый способ получения тетрагидропиранолов одностадиен, отличается простотой технологии и доступностью исходных соединений.

Так 2-метилбутандиол-2,4, на осно- 35 ве которого получены исход(ные 1,3-диоксаны, является отходом в производстве изопрена по Принсу. Квалифицированное использование этого соединения значительно улучшило бы технико-экономичес- 10 кие показатели процесса получения изопрена иэ иэобутилена.

1. Способ получения TPòpàãèël.îíèðà— нолов общей формулы 1 где R — низший алкил, фенил, отличающийся тем, что, 2-замещенный-4,4-диметилдиоксан-1,3 общей формулы ll

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Ernst Hansche ° Ецг Kenntnis der PrisccMa Reaction, nI, цЬег die Reaction гоп

СИйу(сагЬ! лог wit Cl(de Ку den und Keto—

88, 1053, 1955.

2. Патент Великобритании Р 929658, кл. 2 (3) С, 1963.