Способ очистки нефти и нефтепродуктов от азотистых соединений смол и асфальтенов

 

ecec знe « йа энт о -;, .си я 1

СПИ (») 565928 иФ

М -... i i

I /

Союз Советских

Социалистических

Республик

И3ОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свн.l-ну (22) Заявлено25 11 74 (21) 2078211/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опублнковано25,07,77 Ьюллетень ¹27 (45) Дата опубликования описания 25.08.77 (51) М, Кл

С 10 б 29/12

Гасударственный комнтет

Совета Мнннстроа СССР по делам мзоЬретенкй и открытин (53) УДК665,66,662 ° 2 (088.8) A. Н. Плюс«и«, И. В. Гончаров, Ь. А. Кветков, Н, Д, Симахына, Г. А, Сафонов, В„И. Кулаченко, Л. В. Кореляков и P. А. Карасев (72) Авторы изобретения

Институт химии Сибирского отделения АН СССР и Омский ордена

Трудового Красного Знамени нефтеперерабатывающий комбинат им. 50иетия СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ О"1ИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

ОТ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ

Изобретение относится к области нефте переработки, может быть использовано для очистки нефтепродуктов от смол, асфальтенов, гетероатомных соединений.

Удаление азотистых гоединений и асфаль- 5 тосмолистых веществ из нефтепродуктов,в том числе и масел, позволяет резко улучшить их термоокислительную стабильность и цвет.

Предварительная очистка нефтепродуктов позволяет исключить многие технологические 1О процессы дополнительной очистки и облагораживания нефтепродуктов.

Известен способ гидроочистки, недостаткам« которого являются высокие капитальные и энергетические затраты, обусловлен- 15 ные применением сложного оборудования, высоких давлений водорода, температур и катализатора.

Кроме того, при гидроочистке в первую . очередь гидроге«олизу подвергаются сер- 20 нистые соединения - обязательные компо не«ты масел и поэтому она не может быть использована для очистки масляных фракций.

Известен способ очистки нефти н неф - 25 тепродуктов от азотистых соединений, асфальтенов путем обработки сырья четырех хлористым титаном.

Этот способ обладает рядом «едостатков, связанных с тем, что выделение нераство римых комплексов, образованных тетрахлоридом титана с т|ежелательными примесями, с помощью фильтрования протекает медлечио с быстрой забивкой фильтров. Применение центрифугировяния огра«ичено из-за высокой вязкости многих нефтепродуктов, а раз ложение .растворимых комплексов отмывато шими агентами требует большое количество последних.

С целью устранения. указанных недостак ков предлагается обработанный четыреххлористым титаном продукт обрабатывать активированной глиной.

Для этого к нефтепродукту добавляют тетрахлорид тятя«а в количестве 0,5-8 кг/т. к смеси сразу добавляют активированную глину в количестве 5-15 вес. 4.

Комплексы тетряхлорида титяня с «çñë кислород- и серусодержмпими соединения-. ми обрязуют с яктнвировянной активной

565928 глиной прочные поверхностные соединения и количественно выводятся из рафината после отдолашя глины путем отстоя или фильтрования. Для вязких дистиллятов нефти в процессе добавления реагента и актинированной глины необходим подогрев до о

60-80 С, Г1роц сс отстоя глины с хомосорбированнымн на ней комплексами протекает быстро. Таким образом, отделение и выgr. ление нерастворимых и растворимых ком(плексов осуществляют В одну стадию.

0 данном способе активированную глину используют пе для контактной очистки, а для удаления комплексов.

Одна глина не дает при очистке депарафинированной и прошедшей селективную о очистку фракции 300-400 С вЂ” основы трансформаторного масла - заметного эффекта без применения TiC04, она лишь улучшает цвет, и практически не улучшает ее стабильности.

Исходную и очищенную фракцик анализируют на содержание нерастворимых соединений, которые образуются в процессе окисления в токе кислорода при о

120 С, измеряют изменение кислотного числа до и после окисления, тангенс угла диэлектрических йотерь (tg Ь), изменение цвета масла (по изменению оптической плотности к фракции до окисления). Резуль таты приведены в табл. 1, из которой вид; но, что качество основы трансформаторного масла после очистки па указанному способу значительно улучшается; не образуются при окислении нерастворимью соединения, мало изменяется кислотное число и цвет после окисления даже в течение

30 час, снижается расход ынтиоксиданта (ионола) и соответственно значительно увеличивается время его действия, Пример 1 ° К 1 кг фракции 300D

400 С, депарафинизированной и поошедшеи селективную очистку, при 60 С и щ перемешивании добавляют 1,5 r тетрахлорида титана. Сразу же после добавления реагента к смеси добавля от 5 вес.Ъ активированной глины, предварительно прогретой при 400 С. Смесь фильтруют на о.

1З вакуумфильтое. Фильтрат, выход которого составляет 95%, подвергают анализу, приведенному в табл. 2.

Пример 2. К 1 кг фракции 300400 С, депарафинизированной и прошедо

2р шей селективную очистку, при 80 C добаво ляют 3 г тетрахлорида титана и после кратковреме нного пере меш иван ия — 1 0% о активированной глины. Смесь при 80 С выдерживают 30 мин и очищенную фрак25 цию отделяют путем декантироваиня верхнего слоя. Выход 80%. Исходная и очищенная фрако ции 300-400 С, содержащие 0,01% ноно. ла, имеют показатели, приведенные в табл;

3.

5Р Таким образом в предполагаемом спо1 собе упрощают стадии отделения комплекса и удаления реагента из гомогенной фазы, сокращают их число и одновременно повышают глубину очистки.

О О о о о

Ж о о

СО о

С )

0) о

И

Ф. о о

СЧ

О о о"

° -1 о о

К

Р

Ц о о

С6

1 о о о

Ф о е-1 Щ о о о о о о

С«7 о

Ю о о с4

CD о

C«I о о

СО

Ф о (Ч о о"

С() о о о

Щ о

lQ о о

I (О о о о о

«1 о о

«ф о у и

+ («» !"

И ф х ьеЛ О о о

n ««

« о \ (+ С» +

565928 о о о

О О о о! !! !! !

W С«) о о о о о о л 2I к Ф х о

С 4 о + о ж ж а. а м . ж

3 m Ф

Щ

Л

8 к о.

Ф и

Й

Ц

O. 4 о г

Й о

2 о а о ! о®

Я

565828

Таблица 2

После очистки

До очистки

Характе рис гика

Нерастворимые соединения после окислении /ГОСТ 081-55/>% 0,01

Отсутствуют

Кислотное число, мгКОН/г:

Ао окисления

0,01

0,01 после окисления

0,05

0,60

0,5 Маркл

0,1

Очень темный

1,8

Цвет после окисления при 70оС

Таблица 3

До очистки

После очистки

Характеристика

Нерастворимые соединения после окисления, 7

Кислотное число, мгКОН/г:

0,18

Отсутствуют

До окисления

После окисления

0,015

О,е3

0,04

Цвет после окисления

Очень темный

Почти бесцветный . вафд при 70 С

1,8

0,05

Составитель Л. Боброва

Редактор Hi Джарагетти Техред Н. Андрейчук Корректор E. Папп

Заказ 2315/16 . Тираж 651 Подп

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф ормула изобретения

1, Способ очистки нефти и нефтепродук40 тов от азотистых соединений, смол и асфальтенов путем обработки сырья четыреххлористым титаном, о т л и ч а ю m и Йс я тем, что, с целью упрошения технологии процесса, обработанный Четыреххлорис- ; тым титаном продукт обрабатыващт активированной глиной.

2, Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и йс я теме чтою аетивированиую глину берут в количестве 5-15 вес.% от обрабатываемого продукта.