Способ приготовления оловосурьмяного катализатора

(tö 533392 ьоез Советскик

Социалистических

Республик

i» -8TG. ЖОМУ СВИДЕТЬ",;:."зС=ВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заяилш о 17.12.74 (21) 208 890, 04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.10.76. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 02.12.76 (51) М. Кл."- В 015 37 02

В 01J 23/16

В 01J 23/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Р. А. Лемберанский, И. Б. Анненкова, Е. С. Либерман и Н. И. Исмайлов (71) Заявитель

Азербайджанский институт нефти и химии им. М. Азизбекова (54) СПОСОБ

fIP ИГОТОВЛЕН ИЯ ОЛОВОСУРЬМЯ НОГО КАТАЛ ИЗАТОРА

Изобретение относится к области приготовления оловосурьмяного катализатора, в частности для окисления олефинов в ненасыщенные альдегиды, например акролеин и матакролеин.

Известен способ приготовления оловосурьмяного катализатора путем совместного перемешивания суспензий гидроокиси олова, сурьмы и носителя в воде с последующей сушкой и прокалкой (1).

Ближайшим решением поставленной задачи является способ приготовления оловосурьмяного катализатора путем пропитки носителя суспензией окислов олова (8пО,) и сурьмы (8Ь20з или SbqO;) с последующей сушкой и прокалкой при 800 С (2j.

К недостаткам известного способа отнести недостаточно высокую селективность получаемого катализатора — максимальная селективность в реакции парофазного окисления пропилена равна 52 — 55 об. о о при конверсии пропилена 37 об. Я>.

С целью получения катализатора с повышенной селективностью согласно настоящему изобретению носитель пропитывают сначала раствором хлорида сурьмы с последующей обработкой концентрированной азотной кис. лотой, а затем раствором нитрата олоьа с сушкой после каждой пропитки при температуре 60 — 70 С.

Сущность изобретения заключается в следующем.

Для получения катализатора носитель пропитывают раствором Sb O> в НС1, сушат при невысокой температуре (GO — 70 С) во избежание потерь нанесенной хлористой сурьмы, обрабатывают концентрированной азотной кислотой для перевода хлорида сурьмы в

1з гидроокись прямо в порах носителя и после сушки при 60 — 70 С пропитывают раствором нитрата олова, полученного медленным растворением металлического олова в разбавленной азотной кислоте при температуре не вы16 выше 5 С.

Катализатор окончательно высушивают при

120=С и прокалнва|от при 820 — 840 С.

П p:и :м е р. 1,2 г Sb O„ растворяют

20 в 10 мл HCl. Полученным раствором пропитывают прп комнатной температуре 10 г носителя а = А1зОо- (размер зерен 0,5—

1 мм), сушат при 60 — 70 С и обрабатывают 10 мл НХОз (уд. вес 1,34), пос25 ле чего снова сушат при 60 — 70 С. 0,98 г металлнче;кого олова медленно растворяют на холоде (температура не выше 5 С) в азотной кислоте (уд. ве 1,17) и раствор наносят на обработанный вышеуказанным образом носи30 тель.

533392

Формула изобретения

Составитель Н. Путова

Редактор Л. Герасимова Техред В. Рыбакова Корректор Л. Денискина

Заказ 2366/11 Изд, Яе 1745 Тираж 882 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После окончательной сушки при 120 С катализатор выдерживают в окислительной атмосфере при 820 — 840 С в течение 8 час. Температуру в муфте поднимают со скоростью

100 С в час. Готовый катализатор содержит

19,63 вес. % активных окислов, атомное соотношение Sn: Sb= l: 1.

Активность катализатора проверяют на лабораторной проточной установке в реакции окисления изобутилена и пропилена в соответствующие альдегиды.

На оловосурьмяном катализаторе (атомное соотношение Sn: Sb= l: 1) нанесенном на

А120з настоящим способом, в интервале температур 450 — 500 С, мольном соотношении

СзНв — от 1: 2 до 1: 4, достигается селективность (выход акролеина на прореагировавший пропилеи), равная 75 — 85 об. /о при конверсии олефина 15 — 35 об. o .

Способ приготовления оловосурьмяного катализатора путем пропитки носителя соединениями олова и сурьмы с последующей сушкой и прокалкой, отл и ч а ю щи и ся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной селективностью, носитель пропитывают сначала раствором хлорида сурьмы с последующей обработкой концентрированной азотной кислотой, а затем раствором нитрата олова с сушкой после каждой пропитки при температуре 60 — 70 С.

15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Великобритании 864666, кл. 2 (3) С

1961 г.

2. Katsuhiko Wakabajshi, yoshio Kamya Nobuto Ohta, Bull. Chem. 40 (9), 2172, 1967 (прототип).