Способ извлечения палладия из отработанных катализаторов на основе окиси алюминия

иг» --",-1тНГ1 1iJ.:;.i, -ЬЪуи%

:r)goilpQ М А

ОП ИСАНИЕ (i i) 525469

Союз Сонвтскии

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.11.74 (21) 2073360/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Прнорите (43) Опубликовано 25.08.76.Бюллетень №3 (45) Дата опубликования описания 05.11.76 (51) М. Кл.

В 01 У 23/!>6

Государственный комитет

Саветв Министров СССР по делам иэооретений и открытий (53) УДК 66,0г17. .3(0ee.Я) А, С. Бушкапец, А. Д, Аношин, Л, П. Яровикова, 10. И, Белокопытов и Г. И. Чмелев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СГ1ОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ Г1А.г!ЛАД! !Я

ИЗ ОТРАБОТА1!!!ЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ ОК1!С!!

А Л !011 1111-! И Я

Изобретение относится к регенерации металлов платиновой группы из отработанных катализаторов на основе экисп а:поминия, применяемых в нефтехимической и хи HI«еской промышленностях, в частности, к регенерац11и палладия из Отрабо i QI III I катализаTDPOBа

Известен способ вышелачивания прокаленного алюмоплатипэвого катализатора 111елочыО

О под давленнем пр". гемпературе до 200 С (1)„g

Однако степень концентрирования плап1ны низка (содержание ее в концентрате не превышает 20-25Ъ). Этэ затрудняет дальнейшую переработку концентрата в прэпессе аффинажа, Кроме того, необходимо применять слож-5 ное оборудование, работаю1цее под давлением.

Известен способ извлечения платины из

Отрабэтанных алюмоплатиповых катализаторов путем их Обработки щелочным растворэм под 20 давлением I!pH температуре до 150 1 в присутствии восстановителя — 11юрмальдегпда (2), Недостатками зтогэ способа явля1отся длительность п1тэ11есса, ни 1кэе содержание платины в конце11тра1е (но превышает 21№), боль-25 шой расход каустической соды, использование сложной аппаратуры.

Цель изобретения — упростить способ, осушествляя процесс без прик1енения сложного автоклавного Оборудования, сократить расход шелочи и повысить кгпгцентрацию палладия в осадке.

Это достигается тем, что.отработанный катализатор спекают с каустичс-.ской содой в соотношении 1:2-2,5 при температуре о

350-400 С с последутошим вышелачиванием спе1:а водой при атмосферном давлении в присутствии 11осстановтетеля.

Для интенсификации процесса 30-40 вес.% каустической соды берут в виде твердых чешуек размером 3-5 мм, а остальное количество в виде водного раСтвора, содержащего 300 — 450 г/л Nm>0 .

Предпочтительно в качестве восстановител!я брать форма11ьдегид или формиат натрия в виде 5%-ного раствора в количестве 100150 мл на 1 л раствора алюмината натрия.

Предлагаемый способ позволяет практически полностью перевести окись алюм1ьиия в воднорастворимый а 1юм1п1ат натрия и полу525 46 .-. чиi ь 4(60%ный конц(- трат л . J < адия„Со держание палладия в растворе агломината натрия не превышает 2,5 мг/л. Выход нерастворимого остатка (концентрата) составляет 2,6-4% от исходного, осадок легко отделяется от щелочного раствора отстаиванием и фильтрованием.

В производственных условиях процесс осуществляется в известной печи сопротивления, оборудованной механизмом для пере- ф гребания шихты и шихтосмесителем. Зта аппаратура проста в изготовлении и эксплуатации, для нее не требуется специальных антикоррозийных покрытий, долговечна и может быть изготовлена из нержавеющей ls стали или черного металла. Из раствора алюмината натрия, содержащего 100-120 г/л окиси алюминия и 120-140 г/л свободной щелочи, известным способом может быть регенерирован гидрат окиси алюминия, при- 29 годный для приготовления катализатора, Показатели регенерации палладия из отработанного катализатора АПК-2 без добавки восстановителя в процессе выщелачивания спека

Матер

Катали

Кон цен

PQcTBO

L из отработанного катализатора АПК-2. Условия эксперимента те же, что в" примере я 1, но в процессе выщелачивания спека добавлен формиат натрия в виде 5%-ного раствора в количестве 100 мл„

Данные, приведенные и табл. 1, показывают, что наряду с хорошим кбнцентрированием палладия наблюдается переход его в алюминатный раствор в количестве 3,9% от исходного, что в производственных условиях нежелательно, Пример 2. Регенерация палладия

Зтот раствор можно также использовать на предприятиях алюминиевой промышленности, например, в процессе регенерации криолита.

Из 40-60О ного концентрата палладий извлекается в чистом виде непосредственно при аффинажэ без дополнительного обогащения.

Пример 1. Регенерация палладия из отработанного алюмопалладиевого (АПК2). В проти еньпомещаютшихту,, состоящую из 50 r измельченного до 1 мм отработан ного катализатора и 120 r щелочи в виде раствора, содержащего 350 г/л N>gO, и подвергают спеканию в муфельной лабораторо ной печи при температуре 350 С и перемешивают в течение одного часа.

Спек выщелачивают водой при соотношении твердое вещество: жидкость равном 1:6 при о температуре 80 С в течение 20 мин.

Данные эксперимента приведены в табл. 1.

Таблица 1

Данные эксперимента приведены в табл. 2.

525469

Таблица 2

Показатели регенерации палладин

Яз отработанного катализатора ЛПЗ -2 с добавкой восстановителя процессе Вьххцел уу хв )у"ия сцена

Таблица 3

ПаказкГели регенерации палладин из отработанного катализатора с добавкой 30% щелочи де твердых чешуек аименование материалов

Катализатор ХПх

&ьонцжп рат палладия

Раствор алюьлпхй Га натрия

Йанньхе, ххриведехахьхе В тайх. 2, показы нахот„что добавка Форьхната натрия В ххроцесВьхщелачиващря сххека B y ù.ñ ðBe Восс".ГаноВИТЕЛЯ ХХОЗВОЛЯЕГ СВВ ГЕ ДО МЕЧБХ;ХУMQ 3ХЕРЕХОД@ палладня В алюъщяа;:ньхй раствор»

jg р и g» О 3 y wI ехх1доацяу. палла ДИЯ и

Данные приведенные в табп, 3, показьхвахот, что добавка 30% щелочи от ойцего количества В Виде твердых чешуек позво 55 ляет добиться максимальнОго концентрирО вания палладия в нерастворимом остатке от

Вьхшелачиванпя спееа

Предд.,агаемьхй спОсоб можеГ быть приме нен дня регенерацги всех металлов платинхь 39 обработанного алюмопалладиевого катализатора (КПГ). Условххя эксперимента те же, что и В примере 2 ыо 70% щелочи вводят в

Виде твердых чешуек,,цанные эксперимента приведены в табл. 3, вой группы, содержахцихся в отработанных катализаторах на оснОВе Окиси алюминия, В частности, палладия из отработанных алюмапалладиевых катализаторов, которые в настоящее время не перерабатывахртся и хранхГГСЯ в виде отходов на многих предприятиях нефтехимической и химической промышленности.

Формула изобретения

1, Способ извлечения палладия из отработанных катализаторов на основе окиси алюминия, включающий обработку измельченного катализатора щелочью, например каустической содой, и восстановителем с последующим фильтрованием осадка, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью упрощения способа, сокращения расхода шелочи и повышения концентрации палладия в осадке, отработанный катализатор спекают с каустической содой в соотношении 1:2-2,5 при темцератуо ре 350-400 С с последующим вышелачиванием спека водой при атмосф .рн:>.,1 давлсццц в присутствии восстановителя.

2.Способпоп.1,отличаюшийс я тем, что, с целью интенсификации процесса, 30-40 вес, % каустической соды берут в виде твердых чешуек размером 3-5 мм, а остальное количество в виде водного раствора, содержащего 300-450 г/л Na>p .

3. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что в качестве восстановителя берут формальдегид или формиат натрия в виде 5 -ного раствора в количестве 1001 5 О мл на 1 л раствора алю мината натрия, Составитель Ю, Петров

Редактор I-I, Данилович Техред Г. Родак Корректор Т, Кравченко

Заказ 5227/462 Тираж 864 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета Сове а Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIJlII Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4