Способ очистки сточных вод от фосфорорганических соединений

ОП ИС АИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 52Х2ЭЭ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6t) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено11,12.73 (21) 1976100/26 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано15,07,76.ÁþëëeòeIIü №26 (51) N. KJI, С 02 С 5/04

Государственный номнтет

Совета еенннстроа СССР по делам изооретений и: открытий (53) УДК 628,349 (088,8) (45) Дата опубликования опнсания 10.09.76 (72) Авторы изобретения Il, B. Вершинин, Л. И. Троицкая и Г. А. Мазанко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД

ОТ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

% минералиэации

52,0

94,0

Известен способ очистки сточных вод от фосфорорганических соединений термохимическим окислением с прбдувкой воздухом о при 300 С и давлении 210 атм.

С целью полной минерализации производных фосфорной, тио-, дитио- и тритиофосфорных кислот процесс осуществляют при 200о

250 С, давлении 40-50 атм и рН=3-4.

На основе анализа газовой и жидкой фаз процесс термохимической деструкции органи- 10 чески связанного фосфора может быть представлен следующими реакциями:

S (RO) Р— С НЕХ02+ H20 2ROH+H,ÐÎе+

+ ОНС,Н„302+ Н,S

В (RO) Р, + 3H20 -+ 2ВОН+НтР0.1+ Н28 i OH (КО)2Р, + 2Н20 2ROH H@PO4 (ВО)2Р,, Н20 2ВОН+ НаРОе+

„S

2 т 2 а

+С2На- $ — С2Н ОН+Н26

Возможны также следующие превращения:

I (НО)2 Р (В0)2Р (ВО)еР Нов

P В Н - ВОН+НаРЦ гВОН+НР0, ВВ ОН

Предлагаемый способ позволяет снизить содержание фосфорорганических соединений в сточной воде на 98-100%, Дальнейшую очистку сточных вод от продуктов разложения проводят одним из, известных методом, например отгонкой из растворов спиртов и тносоединений, адсорбцией, экстракцией, хлорированием.

Данные о влиянии величины рН на степень минерализации сточных вод предсталены ниже (температура процесса 250 С давление 40 атм, продолжительность 15 мин). рн

8,2

6,0 с ..

521233

250

2,7

3,0 3,0

71

98

100

ЦНИИПИ Заказ 4150/536 Тираж 1068

Подписное филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

4,0 99,8

3,0 100,0

Как видно из приведенного, процесс наи-! более полно протекает при рН 3-4, о

Ь таблице приведены данные осуществле- б о

Интервал температур 200-250 С обеспечивает высокую степень минерапизации, Ниже приведены данные осуществления процесса при давлениях 40-50 атм (рН 3,0, температура 200 С; продолжительность ° 20

15 мин), йавльние, атм . % минерализации

30 85

40 98

50 100 25

Пример 1, 100 г 2%-ного водного раствора натриевой соли диметил-фосфорной кислоты подкисляют 1 мл концентрированной соляной кислоты до pH=3,5-4 эагофужают в автоклав и нагревают до 250 С, Развиваемое при этом давление,составляет 40 атм. Содержимое автоклава выдерживают 5 мин, охлаждают и выгружают.

Полученный после обработки раствор содержит 1,23 r фосфорной кислоты, органически связанный фосфор отсутствует. Степень очистки раствора от диметилфосфорной кислоты составляет 100%.

Пример 2, К 100 мл сточной водь. со стадии промывки метилмеркаптофоса, .содержащей 8,7 г/л органически связанного фосфора и имеющей ХПК 70,5 r О /л,, 45 приливают 4,5 мп 36%-ной .соляной. кисло1 ты для нейтрализации избыточной щелочнооти и создания рН=2-4, загружают смесь в

D автоклав и нагревают до 250 С, При этой температуре содержимое автоклава выдержи«Г вают 15 мин. После термической обработки 1 фосфорорганические соединения в растворе отсутствуют. Степень очистки сточноф воды от органически связанного фосфсра равйа

1 ООЪ.

Пример 3, 100 мл реакционной

Воды от синтеза .метафоса, содержащей ния процесса обезвреживания сточнъп вод, содержащих фосфорорганические соединения типа пестицидов, в кислой среде при различных температурах (давление 40 атм, продолжительность процесса 15 мин) .. 7,8 г/л органического» фосфора и имеющей нейтральную среду, подкисляют соляной кислотой до рН 3-4, нагревают в автоклаве о до 250 С и выдерживают при этой температуре 15 мин, В результате такой о работки фосфорорганические соединения полностью разрушаются с образованием фосфорной KHcoToTbI °

Органический фосфор в сточной воде отсутствует.

Пример 4. Сточную воду стадии синтеза диметилтиофосфата отпаривают от метанола до полного его отсутствия. 100 о мл отпаренной воды, содержащей (rooл) 30 гидроокиси натрия, 100 хлористого натрия, 4 натровых солей моно- и диметилтиофосфорных и диметилфосфорных кислот (в пе1 есчете на фосфор) подкисляют 6,5 мл

36%ной соляной кислоты до pH = 3-4, вакуумиоруют до остаточного. давления 5 бар при 20 С, нагревают в автоклаве до250 С и выдерживают при этой температуре 5 мин.

И результате термообработки получают

105 мл раствора, содержащего (г/л) фосфорной кислоты 11,3; метанола 5,62, хлористого натрия 137.

Степень очистки сточной воды от органически связанного фосфора 100%. Газовая фаза в количестве 366 мл содержит (%)

65 сероводорода, 30 метанола, 4 метил еркаптана, следы хлористого метила, Фор ула изобретения

Способ o IHGTKH сточных BoA oT фосфорорганических соединений окислением Йх при повышенных температурах и давлении, о тличающийся тем, .то,сцелью полной минерализации производных фосфорной, тио, дитио- и тритиофосфорных кислот, процесс осуществляют при 200-250 С, давленич 40-50:атм и рН=3-4.