Способ получения азинов

Союз Советских

Социалистических

Республик

O CAHNE

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 513027 (6)) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено24.04.74 (21) 2019100/23 4 (51) М. Кл.

С 07 С 119/00 с присоединением заявки №Государственный комнтвт

Совета Мнннстроа СССР оо делам нзобрвтеннй и открытнй (23) Приоритет(43) Опубликовано05.05.76,Бюллетень №17 (53) ДК5+7,233,07 (088.8) (45) Дата опубликования описания11.05,76 (72) Авторы изобретения

Я. Э, Брюскв, И. М. Мишина, Л, В, Пирогова и А, B. Смагин. (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗИНОВ

C-x-Я=С

Сн, Ск, Изобретение относится к способу полу, чения азинов, используемых в синтезе ини, циаторов радикальной полимеризации.

Известен способ получения азинов взаимодействием карбонильных соединений с гидразингидратом в присутствии низших органических кислот, например уксусной кис>лоты.

Недостатком известного способа являет ся невысокий (70%) выход целевых продук- тов.. Uemь изобретения - устранение указан ного недостатка — достигается тем, что процесс проводят в присутствии катализа тора — солей металлов тт и }1! групп периодической системы, 20

Выход целевых продуктов 95%.

В качестве карбонильных соединений используют ароматические, жирноароматические, алифатические предельные и непредельные кетоны, .25

Пример 1, Получение метилфвнилкетазина

В колбу на 250 мл с мешалкой, обрат»

; ным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 117,5 мл ацетофв,нона, 50 мл 50%-ного зтанола, 45 мл ледяной уксусной кислоты и 2,5 г хлористого цинка при охлаждении холодной водой добавляют 25 мл гидразингидрата, поддеро живая температуру нв выше 35 С, отфильтровывают желтые кристаллы и.сушат. Выход 109,2 r (93 6%), т.пл. 124-126 С, При использовании 117,5 мл ацетофено: на, 90 мл 50%-ного зтанола, 45 мл ледяной уксусной кислоты, 2,5 r хлористого алюминия и 25 мл гидразингидрата получа ют 108,9 г (93,5%) целевого продукта, т.пл, 124-126 С.

513027

В примерах 2-4 примере 1.

Пример 2, тазина проводит опыт, как в

Попучение дифенипке,ЭО

Составитель А. Фрегер

Редактор Т. Шарганова Техред О. Луговая Корректор А, Гусева

Заказ 276/7 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комигета Совета Министров СССР по делам изобрегений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, уп. Гагарина, 101

К 150 г бензофенона, расплавленным

;а водяной бане, добавляют 20 мл ледяной уксусной кислоты и 2 r хлористого цинка, при перемешивании в течение 1 час прикапывают 20 мл гидразингидрата, нагревают

2 час на кипящей водяной бане при 100 С, охлаждают и дважды перекристаппизовываюг осадок из эганопа. Выход 41,4 г (27,9%), т.пп. 163-165 С.

Пример 3. Получение фенилбензоипкегазина! о

41 г бензипа расгворяюг при 75 С в

100 мп 80%-ного эганопа, добавпяюг

10 мл муравьиной кислогы и 1 г хлористо того алюминия, при 75 C прикапываюг

5 мл гидразингидрага, выдерживаюг 30 мин, В охлаждают, огфипьтровывают осадок и сушат. Выход 38,5 r (95,7%), т.пл. 185197 С.

Пример 4. Получение крогилиденацегоназина 40

110 r крогилиденацетона, 50 мл 50 /ного етднола, 50 мл ледяной уксусной

4 кислоты и 2,5 г хлористого цинка охлаждают льдом с солью, при температуре не выше 4 С добавляют 25 мл гидразингидрата, отфильтровывают оранжевые игольчатые кристаллы и сушат. Выход 59,3 r (54,9%), т.пп, 125-126 С, Найдено,%: С 78,16; Н 9,66;"К12,63; моп.вес 213,5.

4 20 2

Вычислено,%:. С 77,73; Н 8,32;%12,95; мол.вес. 216,3.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения, соотвегствующие сопряженным связям

С=С ° С =N

Пример 5, Получение 3-хлорме- типацетофеноназина

СЕси,с,Н,— с(сН,)=К И=

= с(сы,) — с,Н СН С

В колбе на 100 мл с мешалкой, обрат ным холодильником и капельной воронкой расгворяют 10 r 3-хпорметилацетофенона

s 50 мп метанола, добавляют 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,5 г хлористого цинка, нагревают на кипящей водяной бане, при перемешивании прикапывают 1,5 мп гидразингидрата, выдерживают 5 мин, охпаждаюг, огфильтровываюг осадок, прсьмывают метанолом и сушат. Выход 5,24 r

{53%), т.пл. 124-125 С.

Найдено,%: И 8,40; Я 22,08; моп.вес

302,8, СЫНЫ С1, И, Вычислено,%: N 8,41; С 21,28; мол.вес 333,23.

Формула изобретения

Способ получения азинов из карбонипьных соединений и гидразингидрата в присутсгвии низших органических кислог, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутсгвии катализагора — солей металпсв 11 и 111 групп Периодической сисгемы,