Способ получения сополиамидов

 

О 11 И C A È L4 Е

N 3 Q S P 7 = - И И Л

СОюз СовеTt:HHx

Социалистических

Республик (11) 509241 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 10.08. 73 (21) 19 58544/23-5 (23) Приоритет (32) 12. 0 8. 72 (31) P 2239734. 8 (33) ФРГ (43) Опубликовано 30.03.765юллетень ¹12 (45) Дата опубликования описания 15.06.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изо5ретений и открытий

Иностранец

Эккарт Реске (ФРГ) (72} Автор изобретения

Инэстранная фирм а

"Фарбверке Хехст АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИАМИДОВ одну или нескэлькэ дикарбэнэвых кислот и/или их амидообразуюших прэизвэдных, и продэлжают пэликонденсацию дэ пэлнэгэ завершения.

В качестве диаминов мэжно использовать алифатические и циклоалифатические и арилалифатическце диамины, аминогруппы которых связаны с алифатическимп остатками.

При необходим ости вм есте с назва нны ми

1п можно применять также ароматические диамины.

Среди алифатических и циклоалифатических диаминов наиболее пригодными являются содержашие 2-25, предпочтительно 2)5 15 С-атомэв, например алифатические, обшей формулы где Yl =2-20, предпочтительно 2-12, особенно этилендиамин, гексаметилендиамин и 1,12-диаминэ-дэдекан, или соответствуюшие диамины, цепь . которых является разветвленной, например, 2-метил-пентаметилен-диамин, 2,2-диметил-пентаметилендиамин, 3,4-диме20

Изобретение относится к области получения сопэлиамидэв поликэнденсацией смеси полиамидээбразуюших м энэмерэв.

Известен спэсэб пэлучения сэпэлиамидов путем пэликонденсации диаминэв, дикарбонэвых кислот или их амидээбразуюших производных и лактамэв при нагревании, в расплаве.

Однакэ при использэвании такого способа происходит сублимация лактама при нагревании исходной смеси монэмерэв, в результате чего невозможнэ получать . сопэлиамиды заранее заданных состава и свойств.

С целью исключения указанных недостатков по предлагаемому способу процесс ведут в две стадии: сначала нагревают часть исхэдного диамина (и.хm смеси диаминов) с частью лактама (или смеси лактамов), после чего к полученному продукту их взаимодействия добавля от неэбхэ1 димое для заданнэгэ состава сэполиамида количество диамина (или диаминов), лактама (или лактамов), ампнокарбоновой

° кислоты или смеси аминокарбэновых кислот, (51) М. Кл. С 08 С 20/2 : (53) УДК 678.675(088.8) 509241 сн,кн, Я4-СН2

СН, I жнг (сн ) g c (с@5 инг !

R) 3 4

ХНг — Вг о„г %

ЗН2

2 где Ам — однэвалентный ароматический, в данном случае замещеннь1й, углевэдэродный остаток с 6-15, предпочтительно 6-10 !

С-атомами; — трехвалентный алифатический углеводородный остаток с 2-15, предпочтительl

HD 2-10, С-атомами или циклоалифатичещ скин, в данном случае замещенный, углевоскан,,m,сн, Мнг — СН г СНг Нг тип-гексаметплендиампн; 2,2,4- и 2,4,4-

-трнметил-гексаметилендиамин, 1,4,4-трпметил-гептаметилендиамин„и диамины общей формулы

10 где Р,„ - водород или алкильный, или циклоалкильный остаток с 1-17, предпоч- титель но с 1-7, С-ат о м а ми; циклоалифатические диамины, например, тр анс- 1, 2-бис-а ми н эм етил-цикпобута н, транс-l,2 бис-аминометил-циклопентан, 1,3-опс-аминэметил-ш клопентаны (цис- и транс-), 1,3- и 1,4-6ис-аминометил-циклогексаны (бис- и транс-); диамины общей формулы i где R и К одинаковы ипи Различны 30 и эбозначают простую связь ипи алкпленовую группу с 1-4 С-атомами; — одинаковые ппи различные группы с 1-8 С-атомами; 35 — ноль или числэ от 1 до 4, например: 3-аминэметил-3,5,5-триметил-циклэгексиламин (изофэрондиамин); 1,3-б ис-а ми н ом етил-4, 6-дим ет ил-ш кл огекс ан;

1,4-бис-аминэметил-3,6-диметил-цпклэгек- 40 сан; 1,3-бис-(2-аминометил)-4,6-дпметил-циклэгексан; 1,4-бис-(2-аминээтил)--3,6-дпметил-цпклэгексан; 2-(3-аминэпропил) -диметил-циклогексипамины; 1,4-бис-(2-аминоэтил)-цикпогексан; 4,4 -диамино- 45

-дп-ш|клогексйл, бис-(4-аминэциклэгексил)-метан; 2,2-бис-(:4-аминоциклэгексил)-прэпан..

Пригодными являются также пэлицикл алпфатические диамины, например, бис»

-ампнэметип-нэрборнаны формул и бис-аминометпл-тр,.цикподека ны фэрмулы!

В данном случае отдельные С-атомы и/или

H-атомы могут быть замещены другими атомами или атэмными группами, например, углерод - кремнием, водэрод — гапогеном, CH -группы могут быть замещены -O-, Ri

-P-, - g —, -$О-, -so -, -РЯ -, — gR

О группами, а CH-группы - азэтом. ( обозначает алкильную группу с 1-8, предпочтительнэ 1-4, С-атомами, ипи цикпэалкильную, в даннэм случае апкилзамещен ную, группу с 5-10, предпэчтительно 5-7, С-атомами, или арильную, в данном случае алкипзамещенную, группу с 5-10, предпочтительно 5-7, С-атомами.

В качестве арипалнфатических дна минов особенно пригэдными являются содержащие

5-25, предпэчтительнэ 8-15, С-атомэв, например, дпамины общей формулы. 1

NH- R>- А1 - R -NH

6 2 б 1 где Я и R одинаковы ипи различны и обозначают простую связь или двухвапентный углевэдэрэдный остаток с 1-8, предпочтительно 1-4, С-атомами ипи циклэалифатический углеводородный остаток с 4-15, предпэчтительнэ 5-10, С-атомами, причем, минимально эдин из симвэлэв не эбэзначает простую связь;

А1. — двухвалентный арэматическпй, в данном случае замещеннь.й, углеводэрэдньп остаток с 6-15, предпэчтительнэ 6-10, С-атомами, например, мета- и пара-ксилилендиамин, 2,5-диметил-п-ксилилендиамин, 2,4-дпметпп-i".— êñèëïëåíäòI=-мин и 1,4-бпс-(2-аминээтип)-бензэл, или дпамины общей формулы

509241

НООС - R — Су - g — СООН, где Су — двухвалентный циклэалпфатический, в данном случае замешенный, углевэдородный остаток с 4-12, предпэчтптельнэ

5-8, С-атэмами, а также прэстая связь

HJIH алкиленэвые остатки с 1-8, предпэчтительнэ 1-4, С-атэмами, KBK например, остатки 4-карбэксиметил-цпклэгексил-кар» бэновых кпслэт и 1,3- или 1,4-бис-карбэксиметил-циклэгекса нов;

Я и — эдинакэвы пли различны.

13

В данном случае могут быть замешены и отдельные С-атэмы и/или Н-атомы другими атомами или атомными группами, например, углерод — кремнием, вэдэрэд — галэгенэм, СН -группы могут быть замешены -0-, 2 Я вЂ” N g —, — S —, - ЯΠ—, -Р Я -, -Р-груп-!!

О

- пами, CH-группы могут быть замещены азэтэм;

- имеет вышеуказаннэе значение.

Пригодны в качестве арэматическпх и ароматическэ-алифатпческих дпкарбэновых кислот, содержащие 8-25, предпэчтительнэ

8-15, С-атэмэв, эсэбеннэ терефталевая, изофталевая кислоты, 1,4-, 1,5- и другие нафталин-дикарбэнэвые кислэты или дикарбонэвые кислоты эбщей формулы МН

В Р9 кн

R11X !

НООС вЂ” R 1Π— СООН

45 где Р, — неразветвленный прямо10

3 линейный (2+Х)-валентный углеводэродный остаток; — одинаковые или различные одноИ валентные алифатические или циклэалифатические углевэдорэдные остатки с 1-8, предпочтительно 1-6, С-атомами; 55

Х - число от 1 дэ двухкратнэгэ числа

С-атомов остатка R >, предпочтительно дородный остаток с 4-15, предпочтительно .

5-10, С-атомами.

-Ароматические эстатки в данном случае могут быть заменены вполне или отчасти гетероциклическими остатками. 5

Согласно предлэженнэму спэсобу мэжно применять также такие диамины, в которых в однэй или эбеих NH -группах вэдэрэд2 ный атом замешен алкильным или цпклоал10 кильным (в даннэм случае алкилзамеп;енным) или арильным (в даннэм случае алкилзамещенным) эстатками.

К ним относятся и циклические диамины, I например, формулы !

5 где и — одинакэвые или раз8 9 личные, прямэлинейные или разветвленные алкпленэвые группы с 1-10, предпэчтительнэ 1-5, С-атэмами, например пиперазин.

В качестве дпкарбэнэвых кислот мэжнэ применять как алифатпческие и цпклоали фати чески е, т BK и ар эм а ти чески е и арилалифатические дикарбэнэвые кислэты, Среди алифатических и циклэалпфатических дикарбэнэвых кислот пригодными являются содержащие 2-25 С-атэмэв. Например, из алифатических дпкарбонэвых кислот желательны сэединения эбшей фэрмулы

НООС вЂ” (СН ) — СООН, 2 р где р — нуль или числэ эт 1 дэ 15, предпэчтительнэ эт 4 до 12, например, адипинэвая кислота, прэбковая кислота, декандикарбэновая-1, 10 кислота, или соединения общей фэрмулы от 1 до числа С-атэмэв остатка Я„ целесообразнее от 1 до 5, например, 1-метил-прэпан-дикарбоновая кислота, 1-трет -бутилбутан-дикарбоновая кислота и

2,3-дпметил-бутан-дикарбэновая кислота.

В качестве циклоалифатических дпкарбоновых кислот применяют, например 1,3-циклэпентан-дикарбэнэвые кислоты (циси транс-), 1,3- и 1,4-циклогексан-дпкарб оновые кислоты (цис- и транс-) и 4,4 -ди-пиклэгексил-дпкарбэновые кислоты или соединения общей фэрмулы

„„у О, S ВО-, -SO

НЯ 8 (-, pg —, -Р-, алкилен, О !!

О

С имеет вышеуказанное значение; на;;ример 4,4 -дифенилсульфон-дикарбэновая кислэта, бис-карбэкспфениловый эфир и бис-карбэксифениловый тпээфир, или дикарбоновые кислоты обшей формулы

НООС вЂ” R - A r — — СООН, 3 где Я и g одинаковы или различны и обозначают простую связь или двухвалентные алифатические или циклоалифатические

509241

Н 0

I II где Г = 3-18, предпочтительно 5-13, желательно = -капрэлактам и лауринлактам.

В данном случае азэтный атом и/илп углерэдные атомы лактамнэго кэльца могут быть замещены, например, алкильными или ар ильны м и группам и.

Далее отдельные звенья лактамного кольца могут одновременно являться звеньями другого циклэалифатпческэгэ, ароматического или гетерэциклического кольца и быть заменены соответственно другими атомами или атомными группами, например, СН -группы могут быть замещены на -О-, 2

gR, - Я-„-SО-, -ЯΠ—, -PP,««

Я

Р, $, 2

О

40 где Я, имеет вышеуказаннэе, значение.

В качестве применяемых согласно изобретению на другой стадии аминокарбоновых кислэт пригодны соответствующие описанным выше лактамам аминокарбэновые 4 кислоты.

Пэ предлагаемому спэсобу можно получать сополиамиды не только из диамина, дикарбонэвой кислэты и лактама, но и из смеси нескольких диаминов и/или смеси нескольких дпкарбэновых кислот, и/или смеси нескэльких лактамов.

Получение полиамидов по предложенному способу происходит в две стадии. (диаминэв) с JIBKTBMoM (лактамами).

Смешивают компоненты и нагревают смесь (в данном случае) под инертным газом и при перемешивании до температур . между 100 С и тем пературой разложения 60 о

50 углеводородные остатки с 1-12, предпочтительно 1-8, С-атомами;

Ap - двухвалентный ароматический, в данном случае замещенный, углеводэродный остаток с 6-12, предпочтительно 6-10, 5

С-атомами, например, мета- и пара-карбокспметилбензойная кислота, мета- и пара»бис-карб эксиметилб ензол.

Ароматические остатки в данном случае могут быть заменены полностью или

10 частично гетерэциклическими остатками, В качестве применяемых согласно изобретению лактамов пригодны содержащие

5-20, предпочтительно 7-15, кольцевых

15 звеньев, например, лактамы общей формулы г наиболее нестабильного компонента смеси, предпэч-.ительно, до 200-350 С. Если э избранная температура близка к точке кипения смеси или выше ее, то нагревают под давлением. На реакцию диаминов и лактамов можно также влиять посредством катализаторов, например, дэбавкой небольшого количества (0,001-5,000 мол. %, предпочтительно 0,01-2,00 MDJI. %, в рас» чете на диамин или диамины) моно- или пэликарбонэвой кислоты, например, уксусной, пропионэвой, бензойной кислоты, одной из вышеназванных дикарбоновых кислот илп тримеллитовэй киспоты или смеси названных кислот. Проводят реакцию вышеописанным образом до дости>кения желательной степени превращения, за котэрой можно следить простым образом, например, отбором проб и определением среднего молекулярнэго веса реакционной смеси. Реакцию мэжнэ вести вплоть дэ полногэ превращения, Но можно также дэвольствэваться частичным превращением. В .пэследнем случае следует учитывать, что на другой стадии реакции — пэликэнденсации с дикарбоновыми кислотами - непрэреагировавший лактам сублимирует или этгэняется. Henpopearrrpoaaaurnf zaxrav и/ичи непрэреагирэвавший диамин можно так>хе отделять эт реакционной смеси первэй стадии, например, дистилляцией или продукты взаимодействия диампнов с лактамами выделять из реакционнэй смеси, например, кристаллизацией, в данном случае после пэдкисления минеральными кислотами, или мэнэ-, или пэликарбэнэвь ми кислотами, и применять их на другой стадии. Частичное превращение на первой стадии может быть выгодным особенно при применении очень трудно реагирующих лактамэв, как, например, пиррэлидона-2 и пиперидэна-2, которые путем обычной пэликонденсации не могут быть введены в сопэлиамиды, Можнэ применять на первой стадии реакции в избытке как диамины, так и лактамы.

Те же самые прэдукты (на первой стадии) можно получать не путем воздействия на диамины лактамдми, а . взаимодействием диаминэв с о св эбодным и аминокислотами при удалении выделяющейся при этом вэды при температурах от 150 С дэ температуры разложения наиболее нестабильногэ компонента реакциэннэй смеси, предпочтительно при

200-350 С, в данном случае пэд давлением. э

Втэ ая ста ия. Реакциэнные продукты первой стадии поликонденспруют известным образом с дикарбоновыми кислотами в расплаве.

509241

Нагружают в автэклав с мешалкой в стехиометрических или приблизительно стехиометрических кэличествах реакционный продукт, получаемый на первой стадии из диаминов и лактамэв, и дикарбоновые кис- 5 лоты и необходимые количества диаминов и/или лактамов, и/ипи аминокарбонэвых кис.лот с QQGBBKoH. воды, и/или обрывателя цепи, т. е. монокарбэнэвой кислоты, например уксусной, ипи моноамина, расплавляют под 1р инертным газом, например азэтом, и/или благородными газами, снимают после некоторого времени вэдяной пар и перемешивают в токе инертного газа и в данном случае к концу ведут реакцию пэд вакуумом до дэсти-15 жения желаемогэ молекулярнэго веса. Темо пература реакции — между 100 С и температурой разложения смеси, предпочтитепьнэ

200 и 350 С. (n ) - величины полисудс амидов должны лежать между 0,5 дл/г и

4 дл/г, предпочтительно между 0,8 и 2,5 дл/г (измеряют в раствэре 1 г пэлиамида в

100 мл смеси фенола и тетрахпэрэтана, в весэвом сээтнэшении 3:2).

При конденсации в расплаве мэжнэ применять также амидоэбразуюшие прэизвэдные дикарбэнэвых кислэт, например, их эфиры или амиды, В дальнейшем возможно получать пэли« амиды взаимодействием реакционных прэдуктов, получаемых на первой стадии реакции из диаминэв и лактамэв, с галэгенангидридами дикарбонэвых кислот IIo известным спэсэбам кэнденсации на границе раздела фаз и конденсации в растворе сээтветственнэ, или сэ сложными эфирами дикарбоновых кислот пэ способу конденсации в растворе, в данном случае с добавкой дальнейших количеств диаминэв. 4р

Сополиамиды, получаемые по предложенному способу, имеют почти идеальнэе распределение лактамэвых звеньев в молекуле полимера. Свойства их хорошо воспроизводимы, особенно вязкость. Причем пэлучае- 45 мые согласно изобретению сополиамиды значительно более вязки, чем такие же, с тем же общим составом, но получаемые по обычному способу.

Получаемые полиамиды можно применять M во всех тех случаях, где особенно нужны хорошие механические свойства, в частнэсти вязкость. Их можно перерабатывать в формовочные изделия, например, в волокна, нити, пленки, плиты, трубки и различные 55 технические детали, причем они при необходимости могут сэдержать примешанные поибавки, например, тепло- и светостабилизаторы, вешества, придаюшие скользкость, зам аслив атепи, пластифпкаторы, пигменты, щ красители, оптические отбепивателц, вспомогательные средства для извлечения изделий из пресс-формы и наполнители — стекловокнэ, асбоволокно, мелкопорошковые металлы или окислы металлов, графпт, сажу, размолотое стеклэ, дисульфпд молибдена, причем все они могут смешиваться с другими естественными или синтетическими полимерными материалами. Кристаплизуемые пэлиамиды могут содержать также зародышеобразователи ("катализатэры" кристаллизации).

В нижеследующих примерах измерения э вязкости производят при 25 С в растворах

1 г пэлиамида в 100 мл смеси фенола и тетрахлэрэтана (весэвое соотношение

3:2). Температуры стекпэвания . определяют дифференциальным термически,t ачао лизом при скорости подогрева 4 С/мин.

Дпя определения вязкости проводят испытания на удар (при пэмоши падающего тела), позвэляюшие дать надежную эценку даже в случае эчень вязких продуктов. Литые под давлением плиты размером 6,0 х х 6,0 х 0,2 см кладут на прочную пэдпэжку, где пэд центрэм плиты нахэдится отверстие диаметром 2,6 см. На испытываемую плиту центрически падает груз весэм

940 г, снизу кэтэрогэ прикреплен стальной шарик диаметром 0,9 см. В качестве меры вязкости приводят "среднюю высоту падения", т. е. высоту, с которой груз должен падать на испытываемые плиты, чтобы растрескалэсь в среднем 50;о поверхности плит. Измерения проводят после хра 3 кения плит на воздухе при 20 С в течение

5 дней.

Сокращение НСА в примерах означает смесь диаминэв, состэящую из 70% 1,3-бис-(аминометил)-циклогексана и 30;о

1,4-бис-(амином етил) -циклогекса на, в которойй преобладают транс-изомеры.

Прим ер 1.

A. 145,1 r HCA. 166,1 г терефталевой кислоты и 63,9 г E -капролактама загружают в автоклав, вытесняют воздух азотом и закрывают автоклав. Нагревают с о перемешиванием до 250 С в течение 2 час, снимают в течение получаса избыточное давление, прэпускают азот и нагревают до о

280 С, Конденсацию ведут до достижения желаемого молекулярного веса, приблизительно 1-2 час от начала пропускания азота

Температура стеклэвания прозрачного полиамида 150 С. Две исходные смеси о дают продукты со средней высотой падения (80 см — (11 ) — величина = 1,6 дл/г и уд с

30 см — (д ) - величина = 1,7 дл/г ъ уд с соответств но.

И

Б. 145,1 г НСА и 63,9 г увеличивающейся вязкости расплава. Сублимата почти не образуется. Температура лактама загружают в автоклав, вытесняют стеклования прозрачного полиамида воздух азотом и закрывают автоклав. Нагре270 С чение 154 С. Воспроизводимая средняя высота вают с перемешиванием до в течение падения 180 см, () — величина =

2 час. уд,с

Пэ охлаждении прибавляют 166,1 г теt

Рефталевэй кислоты, вытеснЯют воздУх азо- П р м е р 3 2 444

Р Вютатолав Ре перемешиванием до 250 С в течение 2 час, снимают избыточное давление в течение по- 1О

2 475

280 С. Конденсацию продолжают до желаекак описано в примере 1Б После припосле 1-2 час с момента пропускания азота. и

ТемпеРатУУа стеклэваниЯ пРозРачного по-15 конденспруют, KBK описано в тэм ке имида 150 С. Воспроизводимая вы" ме е Те пера, ра стекл,вания „Рэзрач падениЯ 190 см, () — величина = ного полиамида 138оС. Воспроизводи.. ая уд с

1,45 дл/г. средняя высота падения 140 см, ($ ) уд,с

Прим ер 2

20 величина = 1,4 дл/г.

А. С целью приготовления сэли 145,05r

Пример 4. 6260гНСАи

НСА, 166,14 г терефталевэй кислоты и 37,44 r ррэл дона-2 загружают в со1,5 r этанола нагружают в кэлбУ, нагРева- суд высокэгэ давления, воздух вытесняют ют до кипения 1 час, прибавляют воду, по» азэтэм, закрывают сосуд и нагревают до ка не Растворилось все, этгонЯют PBcTBDPH» 25 300эС в течение 17 час. молекулярный

D тель а Вакууме и сушат при 80 С в вакуум- вес с,еси 174 ед нэм сушильном шкафу. 20,068 г реакционной смеси и

Сэль интенсивнэ смешивают с 90,9 12 648 r адил новой кислоты пэмещают лауринлактама. Смесь нагРУжают в стек- в колбу, воздух вытесн т азэтэ и лЯннУю кэлбУ, воздУх вытеснЯют азэтэм 30 гревают дэ 280 С Пере ешива т 15MIIH. э нагревают до 280 С. Перемешивают 15 мин, затем пропускают азот 1 - Bc, давлен е затем пРэпУскают азот 1 час, давление снижают дэ эстаточнэго мень е 1 ммрт. ст. снижают до остаточного меньше 1 мм Рт. ст. в течен е 30; н и ве T кэнде сац ю под и продолжают конденсацию при 280 С, пока этэ Вэзмэжнэ (из-за УВеличиВающейсЯ ВЯз 35 Веса Те !и ж кости расплава). гэ полиамида 84,5 С, () ) — величина э

На более холодных участках аппаратуры уд с ! наблюдается 32 г сублимата.

Б, Пэвтэряог опыты с тэй разницей, что Пример 5. 11 492 r НСА и в качестве каталпзатэрэв испэльз ют в спэльзуют в 4О 5 232 г Я «KBIlpDnBKTBìB превращают, каждом случае сээтветственно 1,8 r Li0H как описано в примере 1Б.

0,4 г N B СО (безводн.), 0,5 r К СО 183,42 г реакциэнногэ продукта и

144,32 г изофталевэй кислэты помещают

0,6 г 80 ./о-нэй фэсфорнэй кислоты и 0,4 мл „, н о

Т1 1-O-СН(СН ) 2)

45 азотэм, и смесь нагревают дэ 280 С.

Кэличествэ сублимата в отдельных опы- После перемешивания в течение 15 мин т ах составляет от 15 до 30 г. пропускают азот, пока можно перемешиВ. 186,5 г НСА и 100 r Я -лаурия- вать из за увеличивающейся вязкэсти лактама нагружают в автоклав, вэздух вытесняют азотом, закрывают автоклав и нагре-у лэвания прозрачнэго пэлиамнда 152,5 С, вают с перемешиванием до 280 С в течеD (."„) — величина = 1,4 дл/г. ние 2 час.

Пример 6. 197,99 г реакционноРеакционнУю смесь пеРеводЯт в стеклЯн- rD гродукта из примера 5, получаемого з ную колбУ . прибавляют 213,5 г терефта- HCA и Е, -капрэлактама, и 215,96 r левэй кислоты, вытесняют воздух азотом и б декандикарбэновэй кислоты конденс уют, о нагРевают до 280 С. Перемешивают 15 мин, как описано в примере 5. (И ) уд. с затем пропускают азот, снижают давление величина прозрачного полиамида сэставлядо остаточного меньше 1 мм рт. ст. и продолжают кэнденсацию при до ет 1,8 дл/г, температура стеклования о тех пор, пока еще можно перемешивать из«за60 57 С.

509241

Составитель Рокачевская

Редактор Н.. СпиридоновТехредТ. Рыбалко Корректор Н Аук

Заказ

Изд. №:-

Тираж 5 83

Подписное

- ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений H открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

" Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Я

Пример 7..187,38 г реакционно- ) го продукта из примера 5, получаемого из НСА и Е -капрэлактама, и 154,59r пробкэвой кислоты конденсируют, как описано в примере 5. 5 (11 ) - величина прэзрачногэ полиамида уд. с сэс тавляет 2,0 дл/г, температура стеклоо вания 74 С.

Пример 8. l84,84 r реакционного прэдукта из примера 5, -. получаемэго из )p

НСА Я -капролакта ма, и 268, 13 r дифенилсульфэндикарбэновэй кислэты конденсируют, EBK эписанэ в примере 5. () — величина слабомутного пэлиамиуд. с

15 да сэставляет 1,2 дл/г, температура стеклэвания 140 С. о

Пример 9. 900 г гексаметилендиамина и 1 800 г Е, -капрэлактама загружают в автэклав, воздух вытесняют азотэм и закрывают автоклав. Нагревают при пеоемещпвании дэ 290 С в течение э

9 час.

257,24 г реакционного прэдукта и

105,72 г адипинэвэй кислэты конденсируют, как описано в примере 5. (И ) — величина кристаллического полиуд. с амида составляет 2,2 дл/г, температура э стеклования 20 С.

Пример 10. 252,31 г реакционного продукта из примера 9, получаемого из гексаметилендпампна и Я -капрэлактама, и 117,88 г изэфталевэй кислоты конденсируют, как эписанэ в примере 5. (tl ) - величина прэзрачнэгэ пэлиамида уд. с составляет 1,5 дл/г, температура стеклования 60,5 С.

Пример 11 214 57 r 4 4 -апа п но-ди-циклэгексилметана и 154,59 r Я о

-капрэлактама превращают при 280 С в течение 5 час, как описано в примере 9.

262,19 г реакционного продукта и

103,80 r адипиновэй кислоты кэнденсируют, как эписанэ в примере 5. Температура

o стеклэвания слаб омутнэг о пэлиам ида 97 С, (g ) - величина = 1,5 дл/г. уд, с

Формула изобретения

Способ получения сэполиамидов путем поликэнденсации диаминов, дикарбэнэвых кислот или их амидээбразующпх прэизвэдных и лактамов при нагревании, э т л ич а ю шийся тем, чтэ, с целью исключения сублимации лактамов и получения сополиамидэв заданногэ состава, процесс осуществляют в две стадии: сначала »arpeBBIoT диамин или смесь диаминэв с пакта1 мэм или смесью лактамэв, затем к продукту их взаимодействия добавляют необходимое для заданнэгэ состава сэполиамида количество диамина (диампнов), лактама (лактам ов), Bì èíýêàðá Díýâýé кислоты или

I смеси ампнэкарбэнэвых кислэт, одну или несколько дпкарбэнэвых кислот и/илп пх амидообразуюших прэизвэдных, и про=элжают пэликонденсацию до пэлнэгэ завершения.