Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных органических соединений

О П И С А Й Й t Ii,ö 507З;!

ИЗОБРЕТЕИ ИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено06.07.73 (21) 1942663/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

L. (51) М. Кл. В 01,1 23/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (43) Опубликовано 25.03.76. атал:, теь,1-, (45) Дата опубликования опнс,::::-; (72) Авторы изобретения

А. П. Горохов, A. Б. Фасман (71) Заявитель Казахский ордена Трудового Красноi-= Зна:;;- -;, л., а1-с1. =.1-: университет им, С. М. Кирово (5 4) СПОСОБ ПРИГОТОВ, 1Е! .ИЯ . "..::,:.. ."..: . л

ILËß rM ÐИP01= А:-1Г1:!

НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОРГАНИ -1ЕСК!,л .:. .:111:-1 1; :! i

Изобретение относится к производству катализаторов.

Известен способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных органических соединений на основе металлов

5 платиновой группы путем обработки соединений металлов платиновой группы восстановителем, в качестве которого берут гидразин при температуре ниже 100 С и рН около 7. 10

Катализатор, полученный по этому способу, имеет недостаточно высокую активность, а именно скорость гидрирования малеата калия составляет от 20 до 200 мл/мин град, Целью изобретения является получение 1к катализатора с повышенной активностью.

Это достигается тем, что в качестве восстановителя берут порошкообразный магний и восстановление ведут при комнатной температуре и рН 7-14. 20

Пример 1. В стакан емкостью lл помещают 90 мг порошка Mq, предварительно обработанного 96 /-ным этанолом, и 5 мл дистиллированной воды. Затем по каплям при постоянном перемешивании добавляют со.1 IIIci! к11c,iо г Й, Пос; е прекра е1»::, выделен»я -., и образования Pd -черн! c.i..iêà» зал»ваюг «одо;i (8OO 1л). Раствор над осадком декан-.::1руют» вчовь зал»ваюг водой. Отмывку нрекращают после»счезновения ионов х101 à 11 магния в растворе. Г d — чернь переносят в каталитическую "утку", приливают 25 мл воды, IIGcI:IIiIBIoT водородом и гидрируют о

5 мл малеата калия при 40 С.

П р» м е р 2, В стакан емкостью 1 помещают 1 мл 5зь-ного раствора Рс1 Cl

2 и приливают 5,о-ный раствор Йа СО . соз даьая раствор рН 7. После этого всыпают

90 мг порошкообразного магния, обезжиренного 96%-ным этгнолом. Спустя 2-3 ч стакан с содержимым заливают 800 мл дистиллированной воды. Раствор над осадком декантируют, вновь заливают водой, дают осадку осесть и вторично декантируют. Отмь1тую черную хлопьевпдную массу переносят в реакционный сосуд "утки", насыщаюг

507351 осуществляют аналогично, как в примерах

1-4, Пример 6. В стакан емкостью 1 л помещают 1 мл 10%-ного раствора к -Н P t C l, 5 мл Н О, значение рН среды, равное 14, создают добавлением насыщенного раствора Й а СО . Восстановление ио+4 нов Р1 - Pt -черни осуществляют всы10 панием 90 мг порошка магния. Затем поступают аналогично примерам 1-5.

Результаты опытов по гидрированию малеата калия на катализаторах, полученных по методике, описанной в примерах 4-6, и син15 тезированных по известному способу, приведены в табл. 2.

Таблица 1

Влияние метода приготовления на каталитическую активность Pd -черни о при гидрировании малеата калия в воде при 40 С

Таблица2 рость зования, IEI ° град.

ЭО

20

7о же

Предлагаемый

250

425

EIoM перемешивании добавляют 1 мл 10%ного раствора Н Р + Cl, С образовавшейся Р+ -чернью поступают аналогично, как в прлмере 1.

Пример 5. B стакан емкостью 1 л помешают 1 мл 10%-ного раствора Н РВС1

Добавляют по каплям 5%-ный раствор

HaCO, создавая значение рН, равное 7.

Затем всыпают 90 мг порошка магния, предварительно обработанного этанолом, отмывку катализатора и опыты по гидрированик> 6О водородом и гидрируют малеат калия в воде при 40оС.

Пример 3. В стакан емкостью l л помешают 1 мл 5%-ного раствора Pd Сl и создают приливанием избытка насыщенного раствора Йа СО рН 14, затем высыпают 90 мг порошка магния, обезжиренного этанолом. С образовавшейся чернью поступают аналогично примерам 1 и 2.

В табл, 1 приведены результаты опытов по гидрированию малеата калия íà Pd -катализаторах, приготовленных как по известным методикам, так и по предлагаемому способу.

Варьирование рН среды при восстановлении Pd Pd порошкообразным магнием (см. табл. 1) позволяет получить РЙ -чернь, по активности в 2-4 раза превышающую активность катализаторов, приготовленных по известному способу. Создание щелочной среды является предпочтительным условием синтеза высокоактивной Р6 -черни.

Пример 4. B стакан емкостью l л томешают обезжиренный 96% ным этанолом магний и 5 мл Н О. По каплям при постоян2

Влияние метода приготовления на каталитическую активностьР1-черни при гидрировании малеатс калия в воде о при 40 С

Как видно из данных таблицы 2 Рт— чернь, полученная восстановлением из растворов порошкообразным магнием, гидрирует малеат калия со скоростью 220340 мл/мин град.

Пример 7. В стакан емкостью 1 л помещают 90 мг порошка магния, предварительно обработанного 96%«ным этанолом, и 5 мл дистиллированной воды. Затем вводят 1 мл 2%-ного раствора RhC13, подкисленного соляной кислотой. R h -чернь так же, как и в примере 1, отмывают и погружают в каталитическую "утку".

Гидрирование малеата калия осуществляют в тех же условиях, что и в предыдущих примерах.

507351

Таблица3 рН Наименование Скорость реды восстановителя гидрировани

Способ

345

14,N H 2Н О о 4

14 г1 аВН

7 Н

210

400

Составитель П Велоус

Редактор Н.Данилович Текред Е.Подурушина Корректор 3 Тарасова

Заказ 5536

Изд. ИЯ Я

Тираж 884 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 8. В стакан емкостью 1 л помещают 1 мл 2%-ного раствора RQC1

5 мл воды и добавлением 5%-ного раствора Йа СО создают нейтральную среду, Затем всыпают 90 мг порошка магния, Через 3 часа оседает черная хлопьевидная масса, которую подвергают отмывке по способу, описанному в приведенных примерах, На отмытом катализаторе гидрируют малеат калия.

Пример 9. В стакан емкостью 1 л помещают 1 мл 2%-ного раствора ЯЬС1

5 мл воды и добавлением насыщенного растг >ра Йс(СО создают рН среды 14, Пос2 3 ле этого всыпают 90 мг магния в порошке.

Отмывку Rh -черни и опыты по гидрированию проводят по методике, описанной в примерах 1-8.

В табл. 3 приведены результаты опытов по гидрированию малеата калия в воде при 40 С на R h -черни, полученной по известным и по предлагаемой методикам, Из данных табл. 3 следует, что Rh-чернь, восстановленная магнием, высокоэффективна.

Таки м образом, предлагаемый способ приготовления катализаторов позволяет получить высокоактивные черни платиноидов для гидрирования непредельных органических соединений.

Влияние метода приготовления на каталитическую активность Я-черни о при гидрировании малеата калия в воде при 40 С. ч

Предлагаемый 1, М 560 !

7 То же 800

1

1700

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных органических соединений на основе металлов платиновой группы путем обработки соединений металлов платиновой группы восстановителем, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной

30 активностью, в качестве восстановителя берут порошкообразный магний и восстановление ведут при комнатной температуре и рН