Способ получения несимметричных тетраметин и гексаметин-3- пирролоцианинов

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К лаааТОУСКОМУ СВИДПИДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (> i i 5О4276 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 10.07.73 (21)1946375/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 12 77 Бюллетень №4 (45) Дата опубликовання описании 15„03.78

С 07 9 403/06

Государс теенный номитет

Соната Иинистроа СССР аа делан изобретений и открытий (53) УДК 547,741,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. С, Портная, Г, H. Каменская и И. И. Левкоев

Государственный научно-исспедовательский и проектнь. . : институт химико-фотографической промышленности (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ

ТЕТРАМЕТИН- ИЛИ ГЕКСАМЕТИН-3-ПИРРОЛОЦИАНИНОВ

Изобретение относится к обпасти попу чения несимметричных тетраметин- и гекса метин-3-пирропоцианинов строения Ы

3+ 1

5 (<>=< 3, (6, 1 1

Згx, Н5

Y — а, $е . С 1С rr т,, - CH=CH-;

R и Я вЂ” алкил. или а рил;

Rй>Й а — Н или алкил, — 2ипи3; l5

Х вЂ” анион J, которые могут быть прим ены в качестве фипьтровых и противоореопьпых красителей в производстве кинофотоматериапов.

В питературе из тетрамет1пцнанинов опи-20 сано попучение лишь тив- и окса-3-пирропоциан янов вз аи моде йств ие м четв е ртичны х соле и

6 -этоксибутадиенипбензтиазопа ипи — оензоксазола с 1-анкил — ипи 1-фенип — 2,5диметиппирропом, 25

Однако четвертичные сопи 3 = =апкоксибутадиенипьных производных гетероцикпических оснований трудно доступны, так. как при их получении из четвертичных сопей

2-метипзамешенных оснований, например, конденсацией с J5-этоксиакропеиндиэтипацетапем образуются значительные копичества трудноотдепимых симметричных дикаобоцианинов. Так, из йодэтипатв 2,3,3-три= метипиндопенина при этом образуется, гпавным образом, индопентаметипцианин.

НесимметРичные гексаметин — 3 пиррол пианины в литературе ие описаны.

Предпагемый способ получения несимметричных тетраметин- и гексаметин — 3 — пирропоцианинов закпючается во взаимодействии а- -формипаппилиденовых ипи Ь -формиппента диенилиденовых производных И -замешенных гетероцикпических оснований с N -апкипипи Я -ариппирролами в среде ангидридов апифатических карбоновых кпспот, например в уксусном ангидриде, в присутсиви хпористого водорода при температуре до 20-25 С.

50437 6

Смесь 0,39 r 2- Я ормилпентадиенид... иден-l-этип-3,3-дииетипиндопина, 0,25 r

1-этип»2,5 диметилпирропа, 6 мп уксусного ангидрида и 0,65 мл 5 н. метанопьного раствора хлористого водорода выдерживают при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем при 3-5оС до следуюшего дня.

Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавшую смолистую массу перетиряют с эфиром, затем растворяют в 5 мп спирта и прибавляют раствор 0,6 г йодистого натрия в 5 мп воды. Выпавший осадок красителя отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром, высушивают и кристаппизуют аз абс. спирта. Выход 0,4 г (53,5% от теоретического). Зеленые пластинки с т.пп.

146-147 С. Максимальное поглошение при 655 нм с перегибом при 610-620 нм.

Найдено,%: 3 25,66 и 25,66.

С2 Ням 3

Вычислено,",î. 3 25 35

П р и и е р. 4 Получение 1-эдип-1-н« .-нония-З,З 2,5-тетраметилиндо-З-пирропогексаметинцианинйодида.

Смесь О, ЗЗ r 1-н-нонил-2,5-диметилпцф рола, 0,27 г 2- Е -формиппентадиенипиден -1-этип-3,3-диметипиндопина, 3 мп уксусного ангидрида и 0,5 мп 5 н. метанопьного раствора хлористого водорода оставляют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при 3-5оС до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавший осадок промывают эфироы, затем растворяют в этанопе и прибавляют раствор 0,4 г йодистого натрия в 3 мп спирта, Выпавший осадок красителя отфильтровывают и промывают спиотом.

Выход 0,28 r (46,7% от теоретического).

Т. пл. 165-166 С Зеленые кристаплы.

Максимальное погпошение при 657 нм с перегибом при 610-620 нм.

Найдено,%: С 66,19; Н 7,95j К 4,43.

55 47 2

Вычислено,%: С 66,.20, Н,7,91; g 4,67.

Выпавший краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,32 r (67,5% от теоретического).

Т. пп. 195-197 С. После кристаллизации из спирта выход 0,28 г (59,0%), т. пп.

209- 210оС. Бнестяшне серовато-синие призмы, Макисмальное поглощение при 570 нм с перегибом 540 нм (в метаноле).

Найдено, %: С 60,78; H 6,56 и 6,27.

С . К 3

Вычислено, % .С 60,75> Н 6,58.

Аналогичные результаты получаются при проведении реакции в пропионовом ангидриде„.

4 Зо

Пример 2. Получение 3,1- диэтип-2,5 — диметилтиа-3 -пиррологексаметинцианинйодида, Смесь 0,25 г 1-этип — 2,5 — диметилпиррола, 0,5 г 2- Q — формиппентадиенили35 ден — 3 — этипбензтиазопина, 5 мп уксусного ангидрида, 0,8 мп 5 н. матанопьного раствора хлористого водорода оставляют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при

3-5 С до следующего дня.

Реакционный раствор разбавпяют эфиром> выпавшую смолистую массу перетирах т с эфиром, затем растворяют в 8 мл этилового спирта и прибавляют раствор 0,75 г йодистого натрия в 5 мп воды. Выпавший краситепь, отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфипом. Выход 0,63 r (64,3% от теоретического). Зеленые призмы с т. пл.

18 -185 С, После кристаллизации из метаноO па т. пп. не изменяется. Максимальное пог лощение при 596 нм (в метаноле).

Найдено,% 3 25,81 и 25,77; 6,77 и

6,60.

С2Ъ 27 2

Вычислено,,": 3 25,88; S6,53.

Краситель понучен с таким же выходом при применении топуопьного раствора хлористого водорода. с Пример 3. Получение 1, 1 — пиэтип-3,3,2,5 - тетраметилиндо- 3 -пиррологек- gp саметннци ам инйодида..

Пример 1. Получение l,l -диэтил-Ц

2 ", 5 — тетраметипиндо-3-пирропотетраметинцуанинйодида.

Смесь 0,18 г 1-этип-2,5-диметиппирропа, 0,25 г 2- g л ормипаплипиден-1-втип — З,З-диметипиндопина, 4 мп уксусного ангидрида и 0,4 мп 5 н. метанопьного раствора хлористого водорода оставляют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при

3-5оС до следующего дня. Реакционный раствор разбавляют эфиром, выпавшую смопи"= тую массу перетирают с эфиром, затем растворяют в 5 мп этанола и прибавляют раствор 0,4 г йодистого натрия в 2 мп

15 воды.

Формула изобретения

1. Способ получения несимметричных тетраметин- ипи гексаметин-3-йирропоцианинов обшей формупы.$

ХФС (сн-ы)„

1 2 3

В1

504376

Составитель И. Бочарова

Редактор H. Данилович Техред, A. Ьогпаи

Корректор В, Сердюк

Заказ 5006/28 Тираж 553 П одписное

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений .и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Фили ал ППП Патент" r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 ,где 2 — 3>$е, С(СИ ), "СН=ОН-;

3, и B< — алкил или арил;

R,И - И или алкил;

Х вЂ” анион Q ; .п-2 или 3, 5 отличающийся тем, чтой -алкилили К -арилпирролы конденсируют с у -формилаллилиденовыми или E. -формилпентадиени лиденовыми производными К -замешенных гетеропиклических оснований в среде ангид- 1О ридов алифатических карбоновых кислот в

6 присутствии хлористого водорода с последуюким выделением целевых продуктов обычными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем что в качестве ангидрида алифатической карбоновой кислоты HcBQgbsytoT уксусный ангидрид.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем что пропесс ведут при пониженной

Э о температуре от 3 до 5 С.