Способ получения полиамидов с химически связанным красителем

(61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 28.08.74 (21) 2058378/23-5 (23) Приоритет — (32) 29,08.73 (З1) ПВ 6009-73 (ЗЗ) ЧССР (43) OII) 6ликовано25,02,76 Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания.20,03.73. (51) М. Кл. . С 08669Л4

Гасудврстиенный юмнтет

Спватв Мнннстрюв тлИР пр делам нзобретеннй н аткрмтнй (Я) УДК 678.е, r5 (088. 8) И нос тр &нпы

Збинэк Букач и Ян Шебенда

{ ccp) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

"Чехословенска Академие Вед (71) Заявитель

{ЧССР) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИЙОВ

С ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫМ КРАСИТЕЛЕМ среде

Изобретение относится к способу получения полиамидов с химически связанным крас ител е м.

При получении окрашенных полиамидов применяк т большей. частью такие красители, которые связываются с массой при помоши сорбциониых сил, Обладаюших ограниченной прочностью. Су пествует несколько ме- . тодов повышения прочности,:o каждое усоверt0 шенствование лишь в большей или меньшей степени приближает их по прочности к химической связи,. которая связывала бы молекулу красителя с молекулой полл&мида. Закрепление красители примо в макромолекуле явля15 ется желательным методом для окрашивания полиамидной массы в промышленности.

Для поли&мида, полученного путем анионной IIDIIIiмеризапии, приме Ieiine

1 метода Ограничивается лии.ь таки ли вещ . 20 ствами, которые минимально влияли бы на kIот Очень чувстви ельный способ получения и Одновременно Оставались бы стабильными B сильнО, ОсновнОЙ полиглеризаиионной

Известен способ, по которому прима-,- к.тся ветиества, . Одновременно действук)1г;:. как сокатализаторы и красители и Обле.!,- -.. иьче способностью фиксироваться на г.". т.. амиде. Однак- эти вещества имеют лии.ь

Очень небольшой сопутствуюший катал -, -":...еский эффек-,.

Можно применять красители типа га.- ° за- желтый, которые одновременно де". ствуют как коасители и как со:.ет,-.-г .,"."-: ры анионной полимеризации. Этот rîI.- - .c Ii I IIII III к&TAI.".Bòii IerKIIÉ эффекT зна".: - .-

H". вь««е чем у известных "веи e„-тр - .— т = ствие чего предложенные вешества, аг, быть использованы H больи1инстве с,,у :..- —.. для технОЛОГИН анионнь:.. Полна а. ИД :; .

Известным недостатком при;лен-;.=,.", эа- желтого, однако, является с:.т.-;:Оспт.-—

ИО малая устойчивость окраски п п . гыс:ких температурах. Это . ложет при;:åñi."

ЗН&ЧИтелЬНО;,«. Р&ЗРУШЕНИЮ КР&-..итрап процессе получения, например, тpi; 1-;.=, " : т-ывпое ° пот чрнии анионных полиам-;;с

При:лененир диспрргиропатци х ко&с --;лей пп 3 &Иконной полимеризаци и

Ются тем, чтО красители седилмнЧHpyются в рвсплаве лактама с низкой вязкостью.

По предлагаемому способу анионную IIoлимериэааию лвктвмов проводят в присутстLíè Окрашенных соквтализаторов об1пей фОрмулы

Х-A1 -N ю -лг -3 где АР - арил с 1 3 бензольными кольцами;

3 - группа -Х, И, низшая алкоксяrpyrma с 1-6 атомами углерода, низшая дивлкилвминогр."ппа с алкильными группвл и, содержашими. 1-6 атомов углерода, низшая врвлкильная гглппв с 1-6 атомами углерода в алкиле;

Х - группа

К 1 к- t! 0- i - co-ЯК, где 8 - влкил с 1-18 атомами углерода, цнкловлкил с 5-6 атомами углерода B KoJIb» це, арил с 1-2 бенэольными кольцами, вралкил с 1-2 атомами углерода в влкиле, Я - либо К, либо атом водорода.

Такие красители, йомимо еше более выСОкОГО сопутс ГвуюшеГО каталитическОгО эффекта, обладают также большей термоста»бильностью и имеют высокую степень закрепления красителя. При помаши предлага-. емого способа можно также получить более низко молекулярные полимеризаты лактвмов н их Олигомеры,, а также сополимеры различных лактамов. Способ обеспечивает почти 100%»ное звк мпление красящего компонента, что может быть использовано

Я для получения особых окрашенных олигомеров, являюшихся неэкстрагируемыми к расителялш.

Активаторы красок можно также легко и просто получить, например, путем взаимо действия дикетенав с аминоаэосоединениями аналогично описанному 1 литературе методу.

Пример 1. В к.,лролактаме растворяют 0,3 мол.% капролактама натрия, полученного пз трет-бутилата натрия, н к этому раствору pp"""áàâëÿþ÷ 0,3 мол.%2,2, 4-триметил-3-оксопентанонл-(4 -фенилазо)-анилнна до растворения. о

При нагревании до 180 С в течение

15 мин образуется полимеризат с содержанием 89,5% О1 рашенного полиамида, содержашего 100% связанного красителя, Еше через 60 мчн полимеризации в полимеризате, Образуюшел:ся со степень О прек . рашения 96,5% сохраняется около 90%

nFýâñíà÷8nüíîé цьетной абсорбции.

При применении 2-бенэоил-2-диметиламинобенэо-взоуксуснокислого вннлида

{краситель типа ган;1а- желтый) в тех же условиях остается только 10-20% первоначально Полученной абсорбции.

Пример 2. В результате полимернэации квпролвктама в присутствии 0,4 Ъ квпролвктама натрия и 0,3 ":..g-(1-нафти« лазо-2,2,4-триметил-З-оксопентанвнилида при нвгреваниг до 190"С в течение 60 мин образуется полимеризвт с содержанием примерно 96% окрашенного полиамидв, имеюшего 91% первона 1альной цветовой вбсорции.

Пример 3. При проведении полимериэвции квпролвктамв при 200ОС и с тел.с же количествами тех же каталитических компонентов, как указано в примере 1, получают поликапролактвм о выходом 98%.

Конечный полимеризат показывает 85% первоначальной цветовой абсорбции .

Пример 4. В 1/мо;.е квпролвктама растворяют 0,003 моля лактаматв натрия н 0,003 моля Я -(4-диметилвминофенилвзо)-2,2,4-тримети ъ З-оксопентвноилвнилина. При нагревании этой полнмериэащюнной смеси до 190 200 С в течение 60мин о получают полимериэат с содержанием 98% полилауролактама, иэ которого не удается экстрагироввть краситель ни вод1 й, ни спир РОМ.

Пример 5. С результатом, аналогичным результату примера 1, получают окрашенный поликапролвктам с прочно закрепленным красителем в тол случае, когда в ка»честве активатора применяют Я -(4-диметилвминофеннлаэо )-2-метил-2-этил-3-оксогексвноилънилин той же концентрации.

П р и и е р 6. Окрашенный сополиамид получают при сополимериэации смесей, содержаний 20 вес. л. лауролактамв, 5 весЛ каприлолахтамв и 75 вес,% капролактама или 10 вес.% ) -метилкапролактама, и (ГЪ

30 вес.,- . капролвктама при проведении полимеризацип по примеру 4.

Пример 7. При про1 епении полимернзацяи 1 моля капролактамо в присутствии 0,1 мол.% капролактама натрия или лития и 0,1 мол.% Я -(4-фенилазо.)-анилида 2, 2, 4-триметил-3-о)ксовалериано вой кислоты при 180ОС в течение 60 мнн получают Олиге: lepr:1, пригодне1е li nll Ок ра111иР1111и В1

I поливмпда и других полярных полимеризатов.

Соолигоалл11ды получают и ре 1ультате аналОгичной сополил1:. рнзацин сл есе11, содержашп:: 25% .1ау11э11акт:1л,а и 75",;; капро503890

Х-А» -N N-Ar -, Со ставитель Переверзева

Техред р Дуговая Корректор Н, Ковалева

Редактор;Г, Фадеева

Подписное

Тираж 629

Заказ 83

Ш!ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и огкрытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 лактама илн 15% каприлолактама и 85% капролактама, или 10% С метилкапролактама и 90% капролактама, в присутствии

10-15 мол.% того же окрашенного актива» тора.

Пример 8. Окрашенный капролактам получа1от по примеру 2, применяя

0,2 мол.% Я -(4-метоксифенилаЖ)-2,2,4-триметил-3-оксопентананилида и 0,1 молЛ 1О

g -(f-метилфенилазо)-2,2,4-триметил-З-оксопентананилида.

Пример 9. Окрашенные олигомеры получают по примеру 7, применяя в качестве окрашивающих активаторов смесь

0,2 молЛ Я -фенилазоанилида 2-этил-3-оксагексановой кислоты и 0,9 молЛ

N -фенилазоанилида 2,2,4-триметил-3-оксапентановой кислоты.

20 ю

Формула изобретения

Способ получения полиамидов с химически связа ным красителем путем анионной полимеризации или сополимериэации лактамов в присутствии катализатора и сокатализатора, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью улучшения окраски, в качестве соютализатора используют соединение обшей формулы где Аг - арнльная группа с 1-3 кольцами бензола;

Х - группа

В !

Я, — СΠ— С-CO-NH, 1 где  — алкильная группа с 1-18 атома-

t ми углерода, циклоалкильная группа с 56 атомами углерода в кольце, арильная группа с 1-2 кольцами бензола, аралкильная группа с 1-2 а-омами углерода в алI кильной группе;

R означает R или Н;

У - группа -Х,H, s.ëçøàÿ алкоксигруппа с 1-6 атомами углерода, низшая днал киламнногруппа с алкильными группами, содержащими 1-6 атомов углерода, низшая аралкильная группа с 1-6 атоК1ами углерода в алкиле.