Способ получения эфиров пирокатехина
и и т Й н т и с - т .: х I, " е с ( библио .* .:-.» МЬА
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11, 501665 (61),дополнительный к патенту— (22) Заявлено 24.10.73 (21) 1965923/23-4 (51) М, Кл С07 С 43/20 (23) Приоритет — (32) 25.10.72 (31) Р 2252250.5 (33) ФРГ (43) Опубликовано 30.01,76. Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 13,07.77
Государственный номнтет
Совета Министров СССР па делам изооретеннй и отнрытий (53) УДК 547 2707 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Карл Кис и Рольф Хубер (ФРГ) (71) Заявитель
Иностранная фирма
"БАСФ АГ"
ФРГ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ПИРОКАТЕХИНА
011 д
25
Изобретение относится к новому способу получения эфиров пирокатехина, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для изготовления средств защиты растений; а также в медицинской и фармацевтической промышленности.
Известен способ получения эфиров пирокатехина, заключающийся в том, что моноеноловый эфир
1,2 - циклогександиона подвергают дегидрированию в присутствии серы при температуре
200-300 С. Выход конечного продукта составляет
79-81 %.
С целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта предложен способ получения эфиров пирокатехина общей формулы
0Н где R — незамещенный или замещенный атомом галогена алкил-, алкенил-, алкинил- или аралкилрадикал, заключающийся в том, что производное пирокатехина формулы
ОЯ 1 (А э
-о-с-оц и
2 где R имеет вышеуказанные значения;
R — водород или низший алкил С, — C4, R — низший алкил С, — Сэ, незамещенный или замещенный атомом галогена, метокси- или этоксигруппой или бензилрадикал;
R3 — алкилрадпсал с содержанием углерода от С, до Сд, циклоалкил-, P -хлорэтнл-, алкоксиалкил-, алкенил-, алкинил-, ацилгруппа, подвергают гидролизу в кислой среде таких минеральных кислот, как Н, SO„HCI, HNO3
Нэ Р0, которые используют в количестве
0,001 вес, %. Процесс. ведут при температуре
40-100 С как в среде растворителя, такого как спирты, кетоны, эфир, взятого в количестве 0,1 до
90 вес. %, так и без него.
Предлагаемый способ при более простой технологии позволяет получить целевые продукты с выходом до 90 %.
Исходный эфир формулы II можно получить путем взаимодействия пирокатехина с виниловым формулы: R„OR, где R„— замешенная низшим алкилом винилгруппа
R — низший алкил-, циклоалкил-,: Pхлорэтил, алкоксиалкил-, низший алкенил-, низший
501665
-(1- метоксиэтокси) - фенил- (1 - бутен- 3 - ил)- эфира.
Выход 152 вес.ч.; т.кип. 68-74 С (0,4 мм рт,ст.) .
Пример 4. Пирокатехинмоно - (1 - пропин-3 - ил) - эфир.
Согласно примеру 1 гидролизуют 110 вес.ч. о-(1 - метоксиэтокси) - фенил - (2 - бутин - 4
-ил) - эфира.
Получают продукт с выходом 77 вес.ч.; тлл. 44-47 С.
Пример 5. Пирокатехинмоно- (2- бутин- 4
- ил) - эфир.
Согласно примеру 1 гидролизуют 110 вес.ч. о-(1 - метоксиэтокси) - фенил - (2 - бутин - 4
-ил) - эфира
Выход продукта 77 вес.ч.; т,пл, 44-47 С.
Формула изобретения
Способ получения эфиров пирокатехина общей формулы 1
ОН
Oq об где R — неэамещенный или замещенный атомом галогена алкил-, алкенил-, алкинил- или аралкилрадпсал, о тлича ющийси,тем,что, сцельюупрощения процесса и увеличения выхода конечногй продукта, производное пирокатехина формулы I I
0И 4
0-С-OR о
Составитель М. Меркулова
Техред 3. Фанта Корректор Е, Скучка
Редактор Л. Герасимова
Тираж 554 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам нэобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Закаэ 1127/539
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 алкинил-, ацилгруппа или с ст - галогенэфиром
I формулы ,1
Н«е- с,-оа, 1, где НА1 означает CI, BI, I; 5
Я т — водород или низший алкил;
R2 — незамещенньй или замещенный атомом галогена, метокси- или этоксигрутшой низший алкил, бензилостаток;
R3 — низший алкил, низший алкинил, ацил: группа., Исходные эфиры также м огут быть получены путем взаимодействия бисэфира формулы
%1
0-с-ОЯ
1 3 2
Ш
-О-С-071
2 где Вт, йа и R имеют вышеуказанные значения,,р с пирокатехином с последующим выделением целево; го продукта известными приемами.
Данное изобретение иллюстрируется приведенными примерали.
Пример 1. о - (1 - Бутин- 3 - илокси)фенол.
Э
220 вес.ч. о - (1- метоксиэтокси) .- фенилI I
-(1 - бутин - 3 - ил) - эфира медленно по каплям прибавляют к кипящей при перемешивании смеск состоящей из 2000 вес.ч. Н20, 500.вес.ч. этанола и.
2 вес.ч. концентрированной На 80а. После этого нагревают еще 2час при кипячении с обратным холодильником, Затем реакционную массу охлади дают и экстрагируют 3 раза по 150 вес.ч. хлорофбрма. После высуп ивания над Na SO4, растворитель выпаривают. Оставшееся масло после недолгого стояния кристаллизуется. Получают. 126 вес.ч. продукта; т.пл. 52-53 С. Полученное вещество по данным тонкослойной хроматографии однородно.
Пример 2. о - Изопропоксифенол., Согласно примеру 1 гидролизуют 209 вес;ч. о - (1
-. метоксиэтокси) - фенилиэопропилов ого эфира.
Выход 149 вес.ч. полученного продукта; т.кип. 66 С (0,2 мм.рт.ст.) .
Пример 3. Пирокатехинмоно- (1- бутен- 3-ил) - эфир.
Согласно примеру 1 гидролиэуют 222 вес.ч. огде R имеет вышеуказанные значения;
R — водород или низший алкил С, — Сл, R — низший алкил g — Сэ, неэамещенный или замещенный атомом галогена, метокси- или зтоксигруппой или бензилрадикал.;
Яэ — алкилрадикал с содержанием углерода от Ст — Сэ, циклоалкил-, P — хлорзтил-, алкоксиалкил-, алкенил-„алкинил-, ацилгруппа, подвергают гидролиэу в кислой среде при температуре 40-100 С с последующим выделением це:левого продукта известными приемами.
![Способ получения эфиров пирокатехина](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/436/4363352-s.jpg)
![Способ получения эфиров пирокатехина](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/436/4363353-s.jpg)