Способ получения жидких полиолефинов

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

11 ) 499273

Союз Йоветскнх

Социалнстииесних

Реснувлик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.04.74 (21) 2011418/23-5 с присоединением заявки № (51) М. Кл,г С 08F 10/14

Совета Министров СССР по делам изобретений и открыта". (53) УДК 678.742.02 (088.8) Опубликовано 15.01.76. Бюллетень М 2

Дата опублико вания описания 16.04.76 (72) Авторы изобретения

Ю. Р. Абдрахимов, Е. А. Бугай и Ж. Ф. Галимов

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к спосебу получения жидких полиолефинов, используемых для производства противозадирных присадок к трансмиссионным маслам типа ОТП (осерненный тетрамер пропилена) . Присадка ОТП широко и в больших количествах применяется при приготовлении высококачественных масел для современных машин и механизмов.

Известен способ получения жидких полиолефинов полимеризацией пентанамиленовой фракции при температуре 140 †2 C и давлении 1 — 60 атм с применением твердого катализатора.

В качестве катализатора применяют фосфорную кислоту на кизельгуре.

Недостатком этого способа является низкая серостойкость используемого в процессе фосфорнокислого катализатора. При отсутствии очистки сырья от сернистых соединений катализатор быстро осмоляется и теряет активность. Вследствие этого необходимо производить предварительную глубокую очистку сырья от сернистых соединений, что усложняет технологию процесса, Существующие же методы сероочистки недостаточно эффективны.

С целью упрощения технологии полимеризации в предлагаемом способе применяют модифицированный катализатор, позволяющий проводить процесс без предварительной очистки сырья от сернистых соединений. При этом конверсия сырья, выход целевой фракции и

10 стабильность активности катализатора не снижаются.

Применяемый катализатор — фосфорная кислота на кизельгуре содержит 1 — 5 вес. /о аморфного алюмосиликата следующего со15 става, вес. %.

5 0г

А1гОз т егОа

СаО

20 ХагО

Результаты испытания предлагаемого катализатора приведены в таблице.

499273

Конверсия амиленов, Й одное число

Содержание, ПродолВыход целевой фракции (170—

220 С), у; !

Содержание сернистых соединен, и в пересчете на серу, в начале испытаний в конце за первые iи„.„„,„,<„„,,„„-, 40 ч

| жительность испытаний, ч серы во фракции (170—

220"C), о; фракции

170—

20 С) 80,2 : 78,4

80,4 :, 79,6

79,8 i 78,1

222

0,1

0,8

1,2

192

198

200

48,4

47,9

48,3

0,03

0,36

0,66

Формула изобретения

96,5 — 99,0

Бесцветная прозрачная жидкость

Составитель Т. Хороших

Техред 3. Тараненко

Редактор T. Девятко

Корректор Т. Гревцова

Заказ 615/3 Тираж 629 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

i(ax видно из таблицы, при многократном увеличении (в 12 и 22 раза) содержания бутилмеркаптана в пентанамиленовой фракции конверсия амиленов, а также выход целевой фракции остаются на прежнем уровне. При этом в целевой фракции возрастает содержание сернистых соединений. Так, например, при увеличении их содержания в сырье в

22 раза увеличивается в 12 раз содержание серы в целевой фракции. Однако сера, содержащаяся в составе полимеров, отрицательного влияния на их качество не оказывает, так как при получении присадки ОТП ее специально вводят в полимеры.

Пентанамиленова я фракция (ПАФ), использованная в опытах, представляет собой головку бензина термического крекинга серпистых нефтей. Она имеет следующий углеводородный состав (определен хроматографическим способом), % . и-Бутан 0,07

Изопентан 43,63 и-Пентан 23,83

Пентен-1 5,87

2-Метилбутен-1 2,85 транс- и аис-Пентен-2 6,37

2-Метилбутен-2 4,80

2-Метилпентан-3 3,02

3-Метилпентан 1,76

Изогексены 1,48 и-Гексан 2,82 и-Гексены и гептаны 3,50

Содержание серы в ПАФ 0,03

Показатели качества бутилмеркаптана, использованного в опытах:

Показатель преломления (, „o) 1,4420 — 1,4470

Плотность (р ) 0,8380 — 0,8440

Т. кип. (760 мм рт. ст.), ОС

Внешний вид

Катализатор, использованный в опытах, получен смешением фосфорной кислоты с кизельгуром. Последний в своем составе содержит 1 — 5 вес. % аморфного алюмосиликата следующего состава, вес. %..

Окиси: кремния 86,59 алюминия 11,68 железа 0,25

10 кальция 1,39 натрия 0,09

Технологический режим осуществления способа и его пределы изменения сохраняются без изменения.

Г5 Полимеризацию ПАФ проводят при температуре 140 — 220 С, давлении 1 — 60 атм, объемной скорости подачи сырья 1 — 6 ч — .

Исходное содержание в ПАФ сернистых соединений составляет 0,03% . Поэтому предельные значения содержания серы с учетом исходной и добавляемой (вводимой в ПАФ бутилмеркаптана) находятся в пределах 0,03—

0,66%. Таким образом, серостойкость катализатора проверена на сырье с содержанием

25 серы до О,бб вес. %.

Способ получения жидких полиолефинов полимеризацией пентанамиленовой фракции при температуре 140 †2 С и даьлении 1—

60 атм с применением твердого катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии полимеризации, применяют катализатор — фосфорную кислоту на кизельгуре, содержащий 1 — 5 вес. % аморфного алюмосиликата следующего состава, вес. %.

310г 71 — 88

40 А1гОз 10 — 28 егОз 0,03 — 0,35

СаО 0,32 — 1,8

КагО 0,09 — 0,35