Способ выделения синтетических жирных кислот

д!

t !

11! ! !

О П И С Д Н И Е » 495ЗО4

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.09.67 (21) 1184438/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 29.11.76 (51) М. Кл. С 07с 51/42

Гасударственный комитет.

Совета Министров СССР ао делам изобретений и атнрытнй (53) У! К 665,124 (088 8) (72) Авторы изобретения

А. А. Перченко, С. П, Толкачев и P. Н. Коробейник (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЪ|ДЕЛЕНИЯ

СИНТЕТИЧЕСКИХ )КИРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области выделения синтетических жирных кислот из продуктов окисления и ар а фин а.

Известен способ выделения синтетических жирных кислот (С КК) из продуктов окисления парафина (оксидата) с применением омыления продуктов окисления щелочью или кальционированной содой и термообработки омыленного продукта. Однако наряду со свободными жирными кислотами, входящими в состав оксидата, выделяются и кислоты, находящиеся в связанном виде, вследствие чего товарные кислоты имеют неприятный запах, содержат изокислоты, неомыляемые кетокислоты и другие примеси.

С целью повышения качества кислот и обеспечения возможности выделения кислот по фракциям по предлагаемому способу омыление продуктов окисления осуществляют до связывания овободных кислот с последующей термообработкой продукта омыления и отделением известным путем неомыляемых, которые подвергают дополнительному омылению и термообработке.

Предлагаемый способ поясняется следующими примерами.

Прим ер 1. 360 вес. ч. окисленного парафина, характеризующегося кислотным числом 70,3, эфирным 50,4, карбонильным 4 и цветочностью 55, омыляют при 95 С 25%-ным

Водны и р аствором к а.1(ьци !! прова! !! l!01! сод 1>!, возведенной из расчета связывания свободных жирных кислот (по кислотному числу). В результате переработки оксидата по обычно

5 принятой схеме с термообработкой получают

80,2 вес. ч. кислот и 252,8 вес. ч. неомыляемых. Сумму неомыляемых (нулевые, первые и вторые), содержащих в основном связанIHbIB кислоты, подвергают омылению щелочью

10 при 100 С и затем после отделения нулевых и первых неомыляемых подвергают термообработке. При этом выделили 8,8 вес. ч. смеси кислот и 242,1 вес. ч. Heîìûëÿåìûõ. Характеристика кислот, полученных соответственно от первой и второй стадий обработки оксидата: кислоты первой стадии (I) — кислотное число 262,1, эфирное 1,5, ка рбонильное 12,3, иодное 9,8, «оксикислот» — 0,1%, неомыляемых 0,7%, цвет — светло-желтый, консистенция — т!вердая, запах — слабый, специфический; кислоты второй стадии (I I) — кислотное число 214,1, эфирное 7,1, карбонилыное 14,7, содержание неомыляемых 7,4%1, иодное число

15,7 «оксикислот», 0,9%, консистенция мазеобразная, запах — резкчй, специфический, цвет — темно-коричневый. Аналогичным путем был разделен и окисленный парафин, выкипающий в пределах 250 — 350 С.

495304

Состав, кислотиое число

В ч»:.ол

Ф! й, всс

Э<1>ириое число! loI>- i !Зомиль- I кисиык (лот

Ф!акиии кислот

>О

Зинах

Свстлоокрашсниые кислоты (80,2 вес. ч.) 9,5 414,2 0,5:>,1 4,0 0,2

45,8 273,0 1.7 5,7 5,0 1,0 32 0 92.0

33.3 206.0 3. 1 6,3 6,3 2,5 58,5 9:1, 1

C,„— С

С,» — С„

С,— С о

Кубковый остаток

Потери

Сиециф >ческий

Слабый

Слабый

8,0

10, 1 134,0 4 1,3 — — 7,8

2,3

1> Темноокрашсииь>е кислоты (9,8 вес. ч.) С.; — С

С>о — С>6

С> — С »

Кубковый остаток

Потери

7,2 376,9 3,1 10,1 8,7 2,0

39,0 257,0 6,1 12,1 13,1 3.5

239 1819 81 191 18 1 76

Специфический

Сильный

Сильный

55,3

67,1

27,3

44,1

44,7

32,9

28,0 94,0 4 >,4 — — 15,6>

2,0

Доом!>!ление связанных кислот с целью их выделения можно вести и кальц Iliilpol: ill . ой содой при 98 — 100 С или при более высокой температуре под давлением.

Описываемый метод не ограничивается раз- 5 делением кислот только на две фракции. С помощь!о указанного метода можно разделять кислоты и на большее число фракций. Термообработку омылепного продукта на первой стадии, как установлено, можно вести и при 10 более низкой температуре, например 240 С вместо 330 — 360 С. Более высокая температура необходима для разрушения веществ эфирной прпроды.

Предлагаемым методом можно выделять кислоты и из оксидатов, содержащих

50 — 70% жирных кислот, получаемых при более глубоком окислении парафина.

Пример 2. 360 вес. ч. окисленного парафина. характеризующегося кислотным числом

70,3, эфирны» 50,4, карбонильны>м 4 и цветностью 50, омыляют при 95 С 25%-ным водным растгк>ром кал! ципнро:.;анной соды, вп<,. иной из расчета связывания свободных жирных кислот (количество рассчитано по кислотному числу). Из омыленного продукта аналитическим путем выделяют кислоты со следующими характеристиками: кислотное число — 212,3, эфирное число 38,2, карбонпльиос — 7.2, подвое 1,6, «оксикислот»

0,4%. После омыления и отделения «нулевых» и «первых» немыляемых, омыленный продукт подвергают термообработке при 350 С в условиях опытной установки. Из натриевых мыл разложением серной кислотой выделяют

80,2 вес. ч. кпсс>от и 252,8 вес. ч. неомыляемых.

Техническая смесь кислот имела показатели: кислотное число 257,8, эфирное — 1,3, карбонильпое — 7,1, иодное — 7.4, «оксикислот» — 0,1 /о, содержание неомыляемых—

О 40

1,0%, цвет — — светло-желтый.

Показатели неомь!лявмых: «нулевые»вЂ” кислотное число 2,5, эфирное 16,4; «первые»вЂ” кисло!пое число 6,5, эфирное — 18,7; «вторые» вЂ” кислотное число 14,0, эфирное — 18,8, Смесь пеомыляемых подвергают полному омылеипо щелочью из расчета омыления всех эфиров (по числу омыления). После отделения нулевых и первых неомыляемых в количестве соответственно 59,2 и 37 вес. %, мыло с неомыляемыми II пропускают через термопечь и выделяют 3,8%, неомыляемых 11 (всего 225,2 вес. ч.) и 9,8 вес. ч. «серых» кислот (тех>ническая смесь), После омыления щелочью смеси неомыляемых аналитически выделенные кислоты имели показатели: кислотное число — 124,4 мгКОН/т, эфирное — 94,6, карбонильное — 26,9, темноокрашенный цвет, консистенция — мазеобразная, кислоты содержат до 50% лактонов.

Техническая смесь («сырые» 9,8 вес. ч.) кислот имела показатели: кислотное число

206,1, эфирное — 8,1, карбонильное — 18,3, подное — 16,1, «оксикислот» — 0,6%, цвет— темно-коричневый, консистенция — мазеобразная.

Результаты разгонки «светлых» (80,2 вес. ч.) и окрашенных (9,8 вес. ч.) кислот на фракции и их характеристики представлены в таблице.

Кислоты, выделенные омылением свободных кислот (светлоокрашенные), характеризуются

I,IIcoI»I BI>IX OUI KP6OBOl О ОСта тК а, II 3.>I bl M CO;!ер>канием примесей пеомыляемых эфиров.

При омылепии окисленного парафина до несколько большей глубины (па 70 — 80% по числу омыления) содержание высококачественных кислот повышается с 80,2 до

84,3% вес. ч., а в выделенных при повторном омылении кислоты из неомыляемых представлены в основном патриевыми солями внутренних эфиров (лактонов).

495304

{{.! 0 р )I 4 л я н 3 {) о и с с {! {! я

Составитель В, Нохрина

Редактор В. Филиппова Техред Е. Подурушина

Корректор P. Юсипова

Заказ 1999 Изд. № 1087 Тираж 529 Подш!сное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушскан наб., д. 4/5.Обл. тип. Костромского управлении издательств, полиграфии и книжной торговли

Способ выделения синтетических жирных

{<ислот из продуктов окисления парафина с применением омылеHèÿ продуктов окисления щелочью или кальционированной содой и термообработки омыленного продукта, о тл и ч а !о щн и с я тем, что, с целью повышения качес1ва кислот и обеспечения возможности выделе{{ия кислот по фракциям, омылепие продуктов окисления осуществляют до связывания свободных кислот с последующей тсрмообработкой продукта омыления и отделением известным путем неомыляемых, которые подвергают дополнительному омылению и термообработке.