Способ получения привитых сополимеров

1 ) +5 ) . У. (! !) 4879 00

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со)ов Совет" II)

Социалистических республик (61) Дополнительное к авт. свид-ну (22) Заявлено 11.11.67 (21) 1195915/23-5

С )! !) !5СОСД5! I5Å55 55Ñ . 5:)с! 5! !!К!! (32) Приоритет 06.06.67. (31) ЖР 29Ь/125101 (33) ГДР

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень ¹ 38

Дата оиубл)!конан)гя описания 07.01.76 (51) Ч, Кл. С 08f 27/00

D 06m 13/00

Государстве!5ный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 677 862.25 (088.8) (72) .вторы изоорете)шя

Иностранцы

Райнер Тайхман и Эгон Улих (ГДР) Иностранное предприятие

«Форшунгсинститут фюр Текстильтехнологи» (ГДР) (71) Зяя! "ITB 5ь (5)! СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ CollOJINM1) Известен способ получения принигых сополимеров путем обработки полимерных текстильных материалов мономерами с использованием окислительно-восстяновител)и5ых систем, в котором полимер играет роль носст;!новителя, а окислителем служат Ilоны металлов переменной валентности. В процессе прививки обрязук)тся гомополимеры, применяемые окислители дефицитны.

С целью поиышеш)я эффективности и экономичности процесса прививки предложено н качестве окислителей использовать активную двуокись марганца н кислой среде, преимущественно 5! зотнокисл05!. )).ктивну)0 дн 0 кись марганца полу !я!от, например, путем

Обработки полимера нейтральным раствором

КМпО.! или гидролизом комплексных соедоинении;етырехвялентного марганца. Привитую сополимеризяцию проводят путем ныдержинаиия полимера-восстановителя н р;!створе, содержащем моиомер, яктиви)и двуокись 35аргянця и кислоту (рИ=1) при 40 — 80 С в зависимости от типы прививаемого мономера.

С цел!но уменьшения образования гомополимера привитую сополимеризацию целесообразно проводить путем обраоотки парами мономера полимерного материала, содержащего продпочтительно 0,15 — 0,30 вес. %. )ЧпО и водный раствор кислоты, напри55ер азотной.

Пример 1. Нанеску вискозного волокll;I (1,5 гс) обрабатывают в течение ч рястВОром марганцевокислого калия, содержащего

158 мг КМпО! в 200 мл воды, при 60 С (ванну, содержащую КЧпОь мо)к5!о использовать несколько раз). Содержащее МпО., окрашенное в коричневый цвет волокно промываюг водой и обрабатывают при 60 С в течение

5 мин раствором, содерж;5щим 3,8 мл язот(О иой кислоты в 200 мл воды, после чего отжатое волohHQ 06p lá 1TbIBBIoT B в

Оставшееся после реакции коричневое окрашивание устраняют сульфитом натрия н теп55 лом растворе

Пример 2. Иявеску хлопка (2 гс) обрабатывают раствором мяргянценокислгн î кя2î лия (158 мг КмпО„в 200 мл воды) при 60 С.

Ванну, содерB ;Ilg) lo пермянгянят I;il1и5), можно использовать несколько ряз. Зятем волокно несколько ряз промывают водой (oT

КМпО и несвязанной МпО ) и помещают ня 5 5 мин в 200 мл 0,1 н.. раствора азотной кислоты при 60 С. После этого волокно тщательно отжимают от жидкости и обрабатывают парами акрилонитриля в течение 15 мин.

Количество привитого полиякрилонитриля со30 ставляет 130% от веса волоки- !.

487900

Составитель И. Девнина

Техред О. Луговая

Корректор Л. Орлова

Редактор E. Хорнна

Заказ 3220/7 Изд. М 1860 Тираж 496 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Мини тров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, 1заушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Пример 3. Навеску поликанроамида (1 гс) вносят в 200 мл раствора перманганата калия (316 мг КМпО» в 200 мл волы), подогретого до 60 С. Затем прилива1от 15,9 мл акрилонитрила и тщательно перемешивают смесь с помощью встряхивания. Образуется активная двуокись марганца (реакция Байера), которая спустя некоторое время собирается хлопьями. После этого осторожно добавляют по каплям 3,8 мл концентрировапной азотной кислоты, благодаря чему обеспечивается начало реакции привитой сополимеризации. Приблизительно через 1 ч после начала реакции, после выпадения обильного количества полиакрилонитрила, извлекают из раствора пробу полиамида, интенсивно и тщательно промывают ее водой и высушивают. Оставшиеся прилипшие частички полиакрилонитрила удаляют многочасовой экстракцией диметилформамидом при 100 С. После этого тщательно промывают водой и высушивают до постоянного веса. Увеличение веса

64,5 о/,, Пример 4. 600 мг калийгексахлорманганата гидролизуют в 20 мл Н О, при этом тотчас выпадает активный пиролюзит. К раствору добавляют 50 мл метанола (для растворения мономера) и 50 мл свежеперегнанного метилметакр илата. После повышения температуры этой смеси до 60 С в уже кислый раствор добавляют 3 мл концентрированной НХОз и примерно 2 г волокна из поливинилового спирта. Выдерживают в течение

1 ч при 60 С и останавливают реакцию путем внесения Hd кончике шпателя сульфита натрия. Гомополимер удаляют экстракцией ацетоном. Количество привитого полиметилмета1врилата составляет 36"-,/с от веса исходного волокла.

Пример 5. Около 2 г полиамида-6 обрабатывают в течение 30 мин раствором 316 мг

КМпО» в 200 мл Н20 при 60 С. Образец, окрашенный в коричневый цвет, помещают после промывки водой в новый раствор, состоящий из 250 мл Н О, 5 мл акриловой кислоты и 3,3 мл концентрированной серной кислоты, Образец выдерживают в этом растворе в течение 1 ч при 60 С, время от времени встряхивая, и затем устраняют возможно оставшуюся окраску, прибавив к раствору сульфит натрия на конце шпателя, Привитой продукт тщательно промыва1от, высушивают при 105 С до постоянного веса и взвешивают. Прирост веса 31,2 /о.

Формула изобретения

1, Способ получения привитых сополимеров путем воздействия на полимерные текстильные материалы окислителей и последующей обраоотки винильным моноз1ерох, и и ч а ю 1ц и и с я тем, гго с целью повышения эффективности и экономичности процесса прививки, в качестве окислителя используют активную двуокись марганца в кислой, преимущественно азотнокислой, среде.

2. Способ по п. 1, о т л и ч и ю шийся тем, что используют двуокись марганца, образующуюся в результате обработки полимерного текстильного материала нейтральным раствором перманганата.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработка мономером осуществляют в паровой фазе.