Способ получения органоциклосилазаоксанов

О П И - C -А -Н--И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

01) 468934

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕПЙЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 19.07.73 (21) 1949463/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.75. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 01.12.75 (51) М. Кл. С 08g 31/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84(088.8) (72) Авторы изобретения

Е. П. Лебедев, P. Г. Валимухаметова и E. Н. Король (71) Заявитель

Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ОРГАНОЦИКЛОСИЛАЗАОКСАНОВ

С1(R SiO) пйз51С1>

Изобретение относится к области получения кремнийорганических циклических соединений, содержащих смешанные органосилоксановые и органосилазановые звенья. Такие продукты используются в качестве мономеров для получения силоксановых каучуков повышенной термостойкости.

Известен способ получения органоциклосилазаоксанов путем аммонолиза короткоцепных а,ь-дихлорорганосилоксанов или соаммонолиза их с диорганодихлорсиланами жидким аммиаком в среде органического растворителя, Однако для осуществления синтеза по известному способу требуются значительные количества жидкого аммиака и растворителей.

Процесс синтеза требует исключительных условий (Т= — 70 С), сопровождается образованием большого количества хлористого аммония, выделение и очистка которого связаны со значительными техническими трудностями. Вследствие этого известный способ характеризуется неудовлетворительной технологичностью и низкой производительностью, требует значительных энергетических затрат, что делает проблематичным использование его для практической реализации, Способ характеризуется неудовлетворительной избирательностью, вследствие чего в процессе синтеза образуются сложные смеси продуктов; выход индивидуальных соединений низкий и не превышает 28 — 34%.

Целью изобретения является упрощение способа и повышение выхода целевых продуктов.

Для этого сс,ж-дихлорорганосилоксаны общей формулы

10 где R — алкил, арил; n — 1, 2, 3, подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном в присутствии пиридина при температуре 75—

125 С и непрерывном удалении триорганохлорсилана.

Процесс осуществляется в кубе ректификационной колонны при непрерывном отборе образующегося при диспропорционировании триорганохлорсилана, что обеспечивает проте® кание реакции исключительно в направлении образования органоциклосилазаоксанов.

Пример 1. В куб ректификационной колонны загружают 69,3 г (0,34 г моль)

1,3 - дихлортетраметилдисилоксана, 55 r (0,34 r.ìoëü) гексаметилдисилазана и 124 г ппридина. Реакционную смесь нагревают в течение 6 час при температуре до 121 С с непрерывным отбором с верха колонны триметилхлорсилана, выход которого достигает з0 63,48 г (85 67%) 468934

Предмет изобретения

Составитель Т, Хороших

Техред О. Гуменюк

Корректор Н. Аук

Редактор О. Юркова

Заказ 2735/1 Изд. % 1636 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Перегонкой с последующей перекристаллизацией из гексана из кубовой жидкости выделен октаметилциклотетрасила-4,8 диаза-2,6 диоксан. Выход 46,85 г (93,38 /о ), т. кип. 207—

208 С/1 мм рт. ст., т. пл. 38 С, Мол. вес. найдено 232, вычислено 294

Найдено, %.. Si 38,13; N 9,76

Вычислено, : Si 38,0; N 9,52

Пример 2. По аналогичной методике взаимодействием 47,3 г (0,17 г моль)

1,5-дихлоргексаметилтрисилоксана с 27,5 г (0,17 r. моль) гексаметилдисилазана в присутствии 74,8 r пиридина получают гексаметилциклотрисилазадиоксан

Выход 33,48 r (88,7 %), т. кип. 152 — 153 С/

/1 мм рт. ст. Мол. вес найдено 197,5, вычислено 221, л, 1,4071.

Найдено, %. Si 38,99; N 6,17

Вычислено, %. Si 38,0; N 6,34

Пример 3. В перегонную колбу с дефлегматором загружают 40,1 г (0,1 г.моль)

1,5-дихлор - 3,3 - дифенилтетраметилтрисилоксана, 16,1 (0,1 r моль) гексаметилдисилазана и 10 мл пиридина. Реакционную смесь нагревают до 110 С с непрерывной отгонкой триметилхлорсилана в течение 4 час. Выход триметилхлорсилана 20, 5 г (94 /о). Перегонкой в вакууме из кубовой жидкости выдеден дифенилтетраметилциклотрисилазадиоксан

Выход 30 г (87%), т. кип. 240 С/1 мм рт. ст.

j5 Мол. вес найдено 315, вычислено 345.

Найдено, % . .Si 24,8; N 3,98

Вычислено, %. Si 24,3; N 4,06

Способ получения органоциклосилазаоксанов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевых продуктов, а,го-дихлорорганосилоксаны

25 общей формулы

С1(RgSiO) ÄRgSiC1 где R — алкил, арил; и — 1,2,3, подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном в

30 присутствии пиридина при температуре 75 —125 С и непрерывном удалении триорганохлорсилана.