Способ получения сложных сернокислых эфиров поливинилового спирта

(ii) 462835

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.10.72 (21) 1842471/23-5 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 08f 27/06

Совета Министров СССР ра йелем изобретений и открытии (53) УДК 678.744.42 (088,8) Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 08.08.75 (72) Авторы изобретения (1) Заявитель

И. М. Тимохин и Л. Е. Унксова

Московский институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ СЕРНОКИСЛЫХ

ЭФ14POB ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способам получения сложных сернокислых эфиров поливинилового спирта (ПВС) .

Известен способ .получения сернокислых эфиров поливинилового спирта путем взаимодействия поли винилового спирта с сульфатирующ им агентом — хлорсульфонатом натрия:и трет ичным ами ном, предпочтительно пир идином, в среде органического разбавителя при температуре 70 — 120 С, Недостатком известного с пособа является то, что сульфатирующи и агент представляет собой гидролитически нестойкое токсичное соединение, Кроме того, по известному способу процесс проводят в гетерогенной среде и при этом получают неоднородные по составу продукты.

Цель изобретения — устранение указанных недостатков. Эта цель достигается тем, что в качестве сульфатирующего агента используют фторсульфоHBT натрия, и процесс проводят в щелочной среде. Реакцию можно проводить как в гетерогенной, так и в гомогенной среде с,использованием, водного раствора органического растворителя. По способу, согласно отзобретению,,используется нетоксичный сульфатирующий .реагент, не вызывающий деструкцию ПВС, легко регулируется степень замещения по пидроксиль ным группам, проведение ,реакции и в гомогенной среде поз воляет получить продукт, однородный по степени сульфатирования.

° ГосУдаРотвеннык комитет (23) Приорите,г

Для получения сульфатирова н ного полив и.аилового спирта по предлагаемому методу могут быть применены как поливин иловый спирт, так и частично омыленный поливинилацетат (сольвар). Использование сольвара позволяет сниз ить содержан и е воды:в водно-спиртовой среде, так как сольвар растворяется в менее обводненных спирто-водных смесях, чем ПВС.

Уменьшение содержания .воды в реакционной

10 смеси замедляет гидролиз фторсульфоната натрия, повышая тем самым степень его использова ния. Сульфаъирующий реагент можно |подавать в реакцию как однократно, та к и (что более целесообразно) порционно. В последнем

15 случае достигается большая эффективность применения сульфатирующего реагента.

Пример 1. В смеситель Вернер-Пфлейдерера загружают 440 г порошкообразного поливинилового спирта и 1850 мл раствора ед20 кого натра концентрации 650 г/л. После получасового перемешивания температура повышается до 45 С и при этой температуре:в течен ие 30 мин загружают 2610 r фторсульфоната, натрия с содержанием основного вещест25 ва 70 %. Соотноше н ие реагентов ПВС: фтор сульфонат натрия: едкий натр=1: 1,5: 3 (моль). Реакционную смесь перемешивают

5 час при 50 С. Очищенный д иализом сульфат

ПВС растворим в холодной .воде: Степень

30 сульфатирования равна 10 (в расчете на 100 элементарных звеньев макромолекулы ПВС).

462835

Составитель В. Полякова

Текред Е. Борисова

Корректор О. Тюрина

Гедактор Л. Ушакова

Заказ 1910/8 Изд. No 496 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ilрим ер 2. Опыт проводят по примеру 1, но вместо ПВС сульфатированию подвергают сольвар. Очищенный диалмзом сульфат ПВС раствор им в холод ной воде, степень замещения по сульфатным группам 12, соде ржание а цетатп ых групп = О.

При мер 3. В круглодон ную колбу, GHaoженную мешалкой, термометром и капельной, воронкой, загружают 18 r ПВС (характер истическая вязкость (q) =0,78, содержание ацетатных групп=1,35 /о) m 200 мл 50/oяного водного .раствора этанола. При нагревании и постоянном перемешивания ПВС растворяется в водяном эта ноле. При температуре 65 С в колбу загружают 71 г фторсульфоната натрия 15 и постепенно добавляют 55,8 мл раствора едкого:натра концентрацией 588 г/л. Соотношение реагентов ПВ С: фторсульфонат натрия: едкий натр= 1: 1: 2. Реакционную массу перемешивают 6 час. Затем смесь охлаждают я or- 20 фильтровывают основную часть выпавшего сульфата наборня. Сульфат ПВС полностью растворим в холодной воде. Степень замещения очищенного диал изом продукта 8.

П р и м е,р 4. -Опыт проводят ia условиях, 25 аналогичных условиям примера 3, но вместо

ПВС используют солывар (содержание ацетатных групп 10 /о), а в качестве растворителя—

60о/о-,ный водный раствор эта иола. Степень сульфатирования полученного продукта 11, 80 продукт полностью растворим в холодной воде.

Прижиме.р 5. Опыт, проводят в условиях, аналогичных условиям примера 4, но фторсульфонат earpHH вводят двумя .равными порциями с интервалами в 1 час. Степень замещения поливонилсульфата 13, продукт пол ностью растворим iB холодной воде.

П р и м е,р 6. Опыт проводят в условиях, аналогичных условиям примера 3, но мольное соотношение реагентов — поливиниловый спирт: фторсульфонат натрия: едкий,натр— равно 1:2: 3. Фторсульфонат и щелочь загружают ia два пр иема. Степень сульфатирования пол и вивилсульфата 18, характеристическая вязкость 0,12 дл/г.

При мер 7. Опыт проводят в условиях, аналогичных условиям примера 2, но мольное соотношение реагентов — лоливвниловый спирт: фтсорсульфонат натрия: едкий earp— равно 1: 3: 4,5; фторсульфонат и щелочь загружают в три приема. Степень сульфатирования 29, характеристическая вязкость 0,05 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения сложных сернокислых эфиров полквин илового спирта путем вза имодействия полив|инилового спирта с сульфатирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью получения однородных по составу продуктов, а также упрощения технологического процеоса, в качестве сульфапирующего агента используют фторсульфонат натрия, ia процесс проводят,в щелочной среде.