Способ получения органических фотохромов-калиевой или натриевой соли п-меркаптобензальнитроанилина

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ii» 455098 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 20.11.72 (21) 1848524/23-4 (51) М.Кл. С 07с 149/32

С 07с 119/10

С 091 1/02 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и аткрытий (32) Приоритет—

Опубликовано 30.12.74. Б1оллегень № 48 (53) УДК, 547.233.07 (088.8) Дата опубликования ollllcBIIIIH 15.04.75 (72) Авто,ры изобретения Л. П. Олехнович, А. Э. Любарская, В. И. Минкин и М. И. Княжанский (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ФОТОХРОМОВ

КАЛИЕВОЙ ИЛИ НАТРИЕВОЙ СОЛИ и-МЕРКА ПТОБЕНЗАЛЬН ИТРОА Н ИЛ И НА

Изобретение относится к способу пол> чения новых органических фотохромов, представлятощих собой калиевые или натриевые соли и-меркаптобензальнитроанилина, обладающие фотохромнымш свойствами в жидких растворах. Данные соединения могут найти применение в качестве оптических актпнометров и нелинейных оптических фильтров.

Известен способ получения галогенироганных салицилальанилинов взаимодействием салицилового альдегида с эквимолекуляриым количеством соответствующего галогенированного анилина, которые обладают фотохромными свойствами в кристаллическом состоянии.

Предлагаемый способ получения новых органических фотохромов основан иа известной реакции взаимодействия альдегида с ароматическим амином.

Однако с помощью известной реакции по предлагаемому способу получают новые органические фотохромы — калиевые или иатриевые соли и-меркаптобеH3àlьнитроанилина, которые обладают фотохромными свойствами в жидких растворах.

Описываемьш способ получения органических фотохромов — калиевой или натриевой соли и-меркаптобенза1ьнитроанилина заключается в том, что натриевую или калиевую соль tl-меркаптобензальдегида подвергают взаимодействгпо с нитроанилином в среде оргаиического pBOTHoplITcля, IIBllpIDIcp спирте.

Процесс проводят при температуре кипения растворителя. Целевой продукт выделяют 113вестными методами с выходом до 7501р.

П р» м е р 1. Получение иатриевой соли л-меркаптoбензаль-и-ии Tроаиllл1III;I.

0,02 М натриевой соли л-меркаптобеllBB,Iüдеп1да растворя1от в 20 — 30 11.1 кипящего бутаиола. К горячему раствору прибавляют

0,019 М и-нитроан11л11иа. кипятят смесь 15—

20 мии. По остывании из раствора hpllcTB.IIIIзуется лимонно-желтая иатриевая соль и-меркаптобензаль-л-нитроаиилина. Ее иерекристаллизовывают из бутанола. Выход 75%.

15 ИК- спектр: 1582, 1625, 1651 гя-, УФ-*пектр поглощения: i.-, 400 и31: т. пл. 117 С (с разложением).

После нейтрализации сол11 уксусной кислотой получа1от л-мсркапгобеизаль-и-иитроаии20 IHH

Найдено, %: С 60,3; Н 3,71; N 10,67: $12,42.

Вычислено, %: С 60,5: Н 3.88; Х 10,85;

1240.

ИК-спектр: 1487, 1556, 1594. 2480 сл

2а УФ- спектр поглощения: i.- 350, 390, 540 ял; т. пл. 226 — 228 С.

Пример 2. Аналоп1чным способом из калиевой соли тl.-меркаптобеизальдегида и

За о-нитроанилипа получа1от желтые кристаллы

455098

Составитель Т. Власова

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Кашина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 128 Изд, ¹ 1961 Тираж 506 Подписиос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-зб, Раушская наб., д. 4/Б

Обл. тпп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли калиевой соли и-меркаптобензаль-о-нитроанил и н а. В ы ход 70%.

Калиевые соли могут быть получены также взаимодействием нейтрального основания

Шиффа с алкоголятом калия в спиртовом растворе.

ИК-спектр: 1585, 1625, 1660 см .

УФ-спектр поглощения: Х., . 400 н,н; т. пл.

155 С (с разложением).

После нейтрализации соли уксусной кислотой получают и-меркаптобензаль-о-иитроанилин.

Найдено, Я>. С 60,8; Н 4,02; N 11,03; S 12,39.

Вычислено, %: С 60,5; Н 3,88; N 10,85;

S 12,40.

ИК-спектр: 1485, 1552, 1592, 2480 сл .

УФ-спектр поглощения: Ь ° 350, 395.

525 нл; т. пл. 186 С.

Данные ИК-спектра приведены в вазелиновом масле; УФ-спектров поглощения — в диметилсульфоксиде до воздействия облучения, переводящего соединения в окрашенную форму.

Растворы натриевой и калиевой солей и-меркаптобензальнитроанилинов в диметилсульфоксиде или ацетонитриле при облучении солнечным светом или светом с длиной волны

350 — 450 нм ири комнатной температуре меняют окраску от бледно-желтой до темно-красной, что связано с появлением новой полос1я поглощения с максимумом около 550 нл. Скорость фотохромной реакции и интенсивность окраски зависит от растворителя, концентрации раствора, длины волны и интенсивности возбуждающего света.

Обратное превращение в слабоокрашенную

10 форму происходит в темноте или облучении светом с длиной волны 500 — 600 ня. Скорость обратной темновой реакции значительно меньше, чем скорость прямой фотохромной реакции, и зависит от концентрации раствора и

15 температуры; полное исчезновение окраски и темноте происходит за несколько часов.

Предмет изобретения

Способ получения органических фотохро2i1 мов — калиевой или иатрисвой соли и-меркаптобензальиитроанилина, отличающийся тем, что натриевую или калиевую соль и-меркаптобензальдегида подвергают взаимодействшо с нитроанилином в среде органического раство25 рителя, например спирте, при температуре кипения растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.