Способ получения сополимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬРЕТЕ Н Ия (II) 4542!У
Союз Ооветекии т оциалиетичвскиз
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.09.73 (21) 1960773. 23-5 (51) М. Кл. С 08f 23/00 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР (32) Приоритет
Опубликовано 25.12.74. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 02.04.75 (53) УДК 678.769-13 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
С. А. Воронов, В. А. Пучин, В. С, Токарев и Ю, А. Ластухин
Львовский ордена Ленина политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CollOJlHMLРОВ
R, =- — СН,; — С (СН,),.
Изобретение относится к области .получения полимеров, содержащих функциональные группы: перекисные и ангидридные.
Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации малеи нового ангидрида с ненасыщенными соединениями (стирол, винилтолуол) при нагревании в присутствии перекисей в среде органического растворителя.
Предлагаемьш способ отличается тем, что в качестве ненасыщенного соеди нения,применяют перекисный мономер общей формулы
Н,С =- СН вЂ” С = С вЂ” С вЂ” СКЯ, — OOR„ где R„R, = — С̈́— С,̈́— С(СН,)„ — С,Н,;
Это позволяет .получать а нгидридсодержащие перекисно-функциональные олигомеры, которые могут найти примене ние в качестве структурирующих агентов, отвердителей эпокаидных смол,и т. д.
Согласно данному изобретению:сополимеризацию осуществляют при 60 — 70 С в среде растворителя (циклогекса нон, диметилформамид и т. п.) при содержании малеинового ангидрида в исходной смеси 5 — 70,мол. % без введения инициатора. Соотношение растворитель, томесь мономеров равно 1/1. Полученные ангпдрпдсодержащие,перекпси двукратно переосаждают из диэтилового эфира в петролейный и сушат под вакуумом до постоянного
5 веса. Полученные олигомерные функциональные перекиси при содержании малеинового ангидрида в исходной смеси 40 мол. %,и более растворяются в спиртах (метиловом, этиловом), а при соответствующей обработке ще10 лочами или NH3 (с образованием СООМ, где
N=Na,Ê, ИНт) — и в воде. Такие спирто- и водорастворимые ангидридсодержащие полимерные перекиси могут использоваться для анализа лаковых покрытий.
15 Пример 1. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргуном, помещают 10,0 г циклогексанона, 2,64 г (40 мол. %) малеинового ангидрида и 7,8б r (60 мол. %) диметилвинилэтинплметил-трет-бутилперекиои и ампу20 лу запаивают.
После термостатирования при 70 С в течение 1 часа конверсия составляет 46,0%, а за
4 часа 98 0%.
После очистки олигомерная перекись имеет
25 мол. вес. 89б,З, содержит 1,82 .вес. % BKTHBного кислорода и 24,0 вес. % малеинового ангидрида.
В ИК-спектре олигомерной перекиси, имеется две интенсивные полосы поглощения в об30 ласти 1788 см — и 1741 — 1711 см —, что под3
J тверждает наличие апгидридной группы. Так же найдены полосы поглощения 2249 ом — и
874 см —, которые соответственно относятся к валентным:колебаниям тройной и перекионой связей.
Пр,и м ер 2. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном,,помещают 10,0 г циклогексанона, 3,50 (50 мол. %) малеинового ангидрида и 6,50 г (50 мол. %) диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекиси и ампулу запаивают. Полимеризацию ведут при 60 С. 3а
1 час глубина превращения составляет 45,5%, за 2 час 83,2%.
После очистки перекионофункциональный соолигомер имеет мол. вес 1483, содержит
1,06 вес, % активного кислорода и 32 вес, % малеинового ангидрида.
В ИК-спектре олигомерной перекиси найдены валентные колебания ангидридных групп в области 1788 и†и 1741 †17 см вЂ, а также полоса, поглощения 874 см —,,которая мо>кет быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.
Пример 3. В стеклянную градуированную амлулу, продутую аргоном, помещают 10,0 г циклогексанона, 3,19 г (40 мол. %) мале инового ангидрида и 6,82 г (60 мол. %) диметилвинилэтинилметилперекиси и а мпулу запаивают.
После термостатирования,при 60 С в течение 1 часа конвероия составляет 29,2%, за
3 часа 82 5%
После очистки олигомер ная перекись имеет мол. вес. 1152, содержит 1,44 вес. % активного кислорода,и 22,2 вес. % малеинового ангидрида.
В ИК-спектре олигомера найдены валентные колебания в области 1798 см †и 1744—
454217, Предмет изобретения
Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации малеинового а нгидрида с ненасыщенны.,1 соединением;при нагревании в среде органического растворителя, о т30 л ич ающи йся тем, что, с целью получения ангидридсодержащих перекисей, в качестве ненасыщенного соединения применяют перекисный мономер общей формулы
Н,С =СН вЂ” С: С вЂ” С вЂ” CR,R,— OOR„ где R К,= — С̈́— С,Н,; — С(СН,),; — СзНз Rs — — СНз — С(СНз)з.
1711 см —, подтверждающие:!aличие ангидридных групп, а также полоса поглощения
874 см — 1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.
5 Пример 4. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном, помещают 10,0 r диметилформа мида, 1,87 г (30 мол. %) малеинового ангидрида и 8,13 г (70 мол. %) диметилвинилэт инилметил - трет - бутилперекиси и
10 ампулу запаивают. Полимеризацию ведут при
60 С. За 1 час конверсия составляет 20,02%, за 4 часа 41,4%.
После отчистки олигомерная перекись имеет мол. вес. 1556, содержит 2,31 вес. % активного
15 кислорода и 28,1 вес. ",, .малеи нового анпидрида.
В ИК-спектре соолигомера,найдены валентные,колебания в области 1788 см †и 1744—
1711 см —, подтверждающие наличие ангид20 ридных групп, а также полоса поглощения
874 см — 1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи.
Составитель Л. Седакова
Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова Корректор М. Щипкова
Заказ 570/13 Изд. № 342 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, >К 35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр Сапунова, 2
