Способ получения структурированных полиуретанов

 

» 4534I5

Со)оэ Советских

Социалистических

Реслубли)а

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИЕДЬСТВУ (6I) Зависимое от явт. сви. тетельствя—

)22) Заявлено 09.06.70 (21) 1446308 23-5 (51) .Ч. Кл. С 08 22/04

С 08@ 51/80 с присоединением зяявкн—

)гасударственный камнтет

Сааета Министраа СССР

It!i делам изобретений

И OTKPb!THH (32) Приоритст—

Оиублllковяио 15.12.74. Бюллетень ¹ 46

Дата опубликования описания 26.09.75 (53) УДК 678.664 (088.8) (72) Ав горы . зобрстсиия

Б. H. Дннзбург, Е. К. Крупеникова, А. Г. Кварц, Ю. Л. Гинзбург, Л, Д. Синцова и Л, С. Кобрннскнй (J) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТРУКТУРИРОВАННЫХ

ПОЛИУРЕТАНОВ

Ка :чук СКУ-8

Byлканизующий я-сит

Наполнитель+стсяриновая кислота

Снятие с Bальцов ()

4 — 7 Н Г

;W..

-R

7 — 15

HBOOl)i TCIIIIc OTtt0CIITC5I K Oo.t!tIOTtI пол1 IOIIHII структурированных полиуретаиов.

l1звестен способ получения структурированных полиурстанов путем взаимодействия уретаиовых каучуков при нагревании с вулканизующими агентами, например с галогенировяииыми 2,6-диметнл-3,5-дналкилфснольиымн смолам I!.

Однако использование указанных смол ие позвол5!ст получать Достято IHo Ilpo !IIBtñ II 10 эластичные вулкаиизаты.

С цельно улучшения физико-механических свойств получаемых полиуретанов предложено в кя Iññòâå вулкаиизующего агента использовать соед|шсиия формулы 15 где RI — О; CI; Вг; Rz — С НО, CqHJ7 л=1,3 25

Смесь урета нового каучука и вулканизу5ощего агента. а также, возможно, и друппх ингредиентов готовят по обычно принятой в резиновой промьинлсииости техиолопнь

Изготовление смесей производят иа вяльиях нли в резиносмеситслях.

Температура смесей может колебаться в пределах 40 — 130 С. Причем применение высоких температур смешения не вызывает подвулканизации резиновых смесей.

Окрашенную смесь калибруют иа вальцах в каландрс или шприц-машине и вулканизуюг в прессах при темпсратурс 150 — 200 С и удельном давлении 35 — 50 кгс/сл в течение

10 † чин в зависимости от состава и треооваlt!Itt к готовым вулканизатам.

П ример 1. Приготовление резиновой смеси осуществляют на Bальцяx по следующему реж им у, (.Ituн):

Окрашенную смесь калибруют на вальцях, нли каляидре, ll;lll шприц-машине и вулканизуют в пресс-формах в прессах при температуре 160 С и удельном давлении 35 — 50 кгс/слР в течение 10 — 20 лан.

В табл. 1 и 2 приведен -остав и физико-механические показатели резин ня основе каучука СКУ-8, структурированного различными

453415

2. n=4 Rt,— C1; R> — C4H„

3, п=2 Rt — Br; R2 — С4Н9

4. n=3 Rt,— ОН; R2 — СаНгт

5. п=2 1т.! — Вг; R2 — СаН!т пропзводнымн пол ноксибензиловых эфиров (ПОБЭ) указанной формулы, где

1. n=3 Rt,— ОН; R2 — С4Н9

Табли ца 1

СОСТАВ РЕЗИН НА ОСНОВЕ СКУ-8, СТРУКТУРИРОВАННЫХ

РАЗЛИЧНЫМИ АГЕНТАМИ ВУЛКАНИЗАЦИИ ПРИ 160 С

Количество, вес. ч

Матер| ал

1 2 ) 3 4 ) 5

100

100

100

100

100

СКУ-8

Стеариновая к-та

ПОБЭ

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

ПОБЭ клорпроваииый

ПОБЭ бромпроваииый

Лэросил 175

25

2+

Таблица 2

Продолжительность вулканизацпп, мин

Физико-механические показате.чи

2О 10 !О 10 I 1O

Предел прочности при растяжении, кг/см -

Удлипенпе, 0/0 относительное

135

242!

173

136

775

740

1000

840

18 оста гочпос

Сопротивление ряздиру, к гс/с и

Плотноеть, г/сма

15,2

1 32!

4 2

1,30

22,4

1,39

Твердость по ТМ-2

Твердость после прогрева ири 60

t!2

80

Пример 2. Для сравнения свойств полиуретанов, структурированных известнымн галогенированнымн 2,б-диметил-3,5-диалкилфенольнымн смолами (Dttrez) и предложенными полиокснбензпловымн эфирами, готовят смеси состава, приведенного в табл. 3 (вес. ч.) Таблица 4

Компоненты

Г!родолжительность, мин.

Π— 4 Π— 4

Ка чук 1*

Стеарин к-та+окись цинка+

+ускоритель

Таблица 3

4 — 5

Состав композиций

1 2

1-1яполиитель

Втлканизч югциш агент

9 — 4!о 5 — 11

15 — 18 1! — 14!

100

Снятие с вальцев па

15

0,5

0,5

12

Каучук синтезируют непосредственно перед крашением из дипзоцианата и полиэфира.

Ускоритель

Окись цинка

Наполиптель

Окрашенные смеси калибруют на вальцах и вулканизуют в пресс-формах в прессе при

190 С в течение 45 мин (смесь 1) и,при 1б0 С в течение 15 хин (смесь 2).

Приготовление резиновой смеси в обоих вариантах осуществляется на холодных вальцах по режиму, приведенному в табл. 4.

Полпуретановый каучук

Стеариновая кис.чота

ПОБЭ бромироваииьш

Durez

26,3

1,37

21,8

1,38

453415

Предмет изобретения

1 (1 2

11 лкашгз<1т

Относительное удлинение, %

495

400

Остаточное удлине1ше, %

Твердость ио ТМ-2

Плотность, г/см

1,38

1,37

ОН

СК2—

ОН

150 л-г г

192

160

4,3

1.6 где RI —— ОН, С1, Br:

В2 — — С4нч) СЗН17 и=1 — 3.

10,7

22,6

Предел прочности ,при разрыве, кгс/см

255,5

Составитель Т. Кременецкая

Текред 3. Тараненко

Редактор Л. Емельянова

Корректор Н. Стельмах

Заказ 645 Изд. № 2017 Тираж 565

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Таблица 5 сВОйстВА пОлучАемых ВулКАиизАтОВ

Истираемость «а МИ-2, смз/квтч

Темпсратуростойкость, С

Коэффициент динамического разнашивания

Сопротивление раздиру, кгс/см

Сопротивление к многократному изгибу, тыс. циклов

Способ получения структурированных полиуретанов путем взаимодействия уретановых каучуков с вулканизующими агентами при нагревании, от,шчающийся тем, что, с целью улучгпепия физико-механических свойств получаем11х полиуретаиов(в качестве вулканизуюгцсго агента используют соед1и1ен11я фор10 мулы