Способ получения пиразол-3-карбоновых кислот
т
ФЭВФФЮФЭФ Ф ) а аИЭйф ЯВ. „„ .
Яф®
ОП И " -Е
Союз Советских
Социалистических
Рфслублик
)453404
И3ОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 06.02.73 (21) 1880192/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—
Оп .бликовано 15.12.74. Бюллетень ¹ 46 (51) М.Кл. С 07d 49/18
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР во делам изооретеиий и открытий (53) УДК 547 776 (0888) Дата опубликования описания 10.09.75 (72) Авторы изобретения
H Ф. Тюпало, В. А. Якоби, Н. В. Бернашевский и A. А. Степанян
Рубежанский филиал Харьковского ордена Ленина политехнического и нсти тута и м. В. И. Л енина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПИ РАЗОЛ-3-КАР БОНО В ЫХ КИСЛОТ
В COOH!
11М
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ппразол-3-карбоновых кислот формулы где R — атом водорода, иитрогруппа или сульфогруппа.
Пиразол-3-карбоновые кислоты можно использовать в качестве лекарственных препаратов, полимерных материалов и полупродуктов для синтеза органических красителей.
Известен способ получения пиразол-3-карбоновых кислот, заключающийся в том, что
3-метилпиразолы окисляют перманганатом калия в водной среде в присутствии углекислоты. Целевые продукты выделяют при подкисленпи фильтрата минеральной кислотой. Выход целевых продуктов низок — около 65% .
Согласно изобретению с целью увеличения выхода ииразол-3-карбоновых кислот 3-метилппразолы окисляют озонсодержащими газами в среде серной кислоты в присутствии солей металла переменной валентности преимущестг< пно при температуре 70 — 80 С с последующим выделением целевых продуктов известными методами.
П р и M е р 1. Получение пиразол-3-карбоновой кислоты.
В колонну с пористой перегородкой для диспергированпя газового потока, снабженную обратным холодильником, загружают 10 л1.т
98%-ного З-метилпиразола, 100 лл 65%-ной серной кислоты, 0,8 г сульфата марганца, 0,5 г хлорида хрома и прп температуре 75 C пропускают озонированный воздух или кислород, содержащий 1 — 8 об.% озона. Процесс заканчивает после поглощения 85 — 90 об.% озона от теоретически необходимого количества. Затем к оксидату добавляют 0,5 — 2 лл бисульфпта натрия и нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до рН 2 — 5. Реакционную смесь упарпвают досуха и экстрагируют
150 мл ацетона, Фильтруют, остаток промы20 вают ацетоном, потом ацетон отгоняют на водяной бане. Сухой остаток перекристаллизовывают из воды и сушат при 80 — 90 С. Получают 11,1 г целевого продукта с т. пл. 211 C.
Выход 85.5% теоретического.
25 Пример 2. Получение ппразол-3-карбоновой кислоты.
Пр|оцесс проводят, как iB примере 1. но загружают 70% -иую серную кислоту. Получают 11,4 г целевого продукта с т. пл. 211,5 C.
Зо Выход 87,5% от теоретического.
СООН
1 ухН
Составитель Т. Якунина
Тскред 3. Тараненко
Редактор Е, Хорнна
1(оррсктор Л, Денисова
Заки? 542
Изд, № 1981 Тираж 506
ЦНИИПИ Государствен??ого комитета Совета Министров СССР по дела?а изобретений и открытий.Москва, il(-35, Ра1?пскан наб., д. 4/5
Подписное
Об:f. T??ll. 1(ocTро ?ского а Ili???i?, ? ii i t II;3???Tc lbcT??, f?0 ? l?fp3?P???? ?? к ???ж ?оЙ тортов????
Пример 3. Получение 4-нитропиразол-3карбоиовой кислоты.
Процесс проводя", как в примере 2, но загружают 8,5 г 4-нитро-3-метилпиразола. Получают 9,09 г целевого продукта. Выход 86% от теоретического.
Пример 4. Получение 4-сульфо-3-пиразолкарбоновой кислоты.
Процесс проводят, как в примере 2, но загружа?от 9 г 3-метилпиразол-4-сульфокислоты. Получают 9,5 г целевого продукта. Выход
86,1% от теоретического.
Предмет изобретения
Способ получения ииразол-3-карбоновых кислот формулы где R — атом водорода, нитрогруппа или сульфогруппа, окислеьп?ем соответствующих 3-метилпиразолов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, окисление проводят озонсодержащими газами в среде серной кислоты в присутствии солей меГб таллов переменной валентности.
