Способ получения о-сульфаминобензойных кислот

 

0щ 45040l

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07с 143/86 (22) Заявлено 01.02.72 (21) 1743428/23-4 (32) Приоритет 02.02.71 (31) P 2104682.2 (33) ФРГ

Опубликовано 15.11.74. Бюллетень М 42

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547.541.521.07 (088.8) Дата опубликования описания 29.05.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Хампрехт, Карл-Хейнц Кениг и Герхард Болц (ФРГ) Иностранная фирма

«БАСФ АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-СУЛЬФАМИНОБЕНЗОЙНЪ|Х

КИСЛОТ

СООН <Н 3 СООН

+ ...,.Н-, 0, — 1

511 w leaf — 302 — iX — С?1,?i l

Н Н С?1, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения о-сульфаминобензойных кислот, используемых для синтеза красителей и веществ, применяющихся для защиты растений.

Известен способ получения о-сульфаминобензойных кислот взаимодействием антраниловой кислоты с хлорангидридом N-ацетил-Nфенилсульфаминовой кислоты в толуоле при температуре его кипения с низкими выходами целевых продуктов, так как наряду с основной реакцией имеют место и побочные.

Кроме того, указанный процесс протекает при высоких температурах.

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с более высоким выходом

Аитраниловую кислоту или одну из ее солей подвергают взаимодействию с галогенангидридом сульфаминовой кислоты в стехио(65 — 97% от теоретически возможного) без нагревания реакционной смеси и без предварительного N-карбонилирования галогенангидрида сульфаминовой кислоты.

5 Это достигается взаимодействием антраниловой кислоты с галогенангидридом сульфаминовой кислоты общей формулы

К вЂ” NH — ЬОз, 1

10 Х где R — алифатический или циклоалифатический радикал и Х вЂ” атом галогена, при проведении процесса в полярном органическом растворителе при 15 — 40 С.

15 Процесс осуществляется по следующей схеме: метрическом соотношении или с избытком исходного галогенангидрида, предпочтительно в соотношении 1 — 1,2 моля исходного галоген450401

Таблица 1

Вес. ч.

Растворитель (весовов соотношение) Выход сульфамида, %

190

Уксусный эфир

Изобутилацетат

Метилэтилкетон

210

76

195

Ацетон/толуол (1: 2)

Ацетон/хлорбензол (3: 16) 81

210

65 ангидрида на каждый моль антраниловой кислоты. В качестве солей антраниловой кислоты могут быть использованы соли щелочных или щелочноземельных металлов, например кальциевая, магниевая, калиевая или натриевая соль. Предпочтительными исходными веществами и, соответственно, предпочтительными целевыми веществами, являются вещества, в формулах которых R означает неразветвленный или разветвленный алкильный радикал с

1 — 6 атомами углерода или циклоалкильный радикал с 5 — 8 атомами углерода, а Х вЂ” атом брома или хлора. Указанные радикалы могут быть еще заэлеп ены и11ертными при условиях реакции гру шами и/или атомами, пап1эиме1э алкильнъ1ми г1эуп11а ми илп а. 1коксигруппами с 1 — 4 атомами углерода.

В качестве исходных веществ могут быть использованы, например следующие галогепангидриды сульфамиповых кислот: хлорангидрид N-метил-, N-этил-, N-н-пропил-, N-н-бутил-, N-изобутил-, N-изопропил, N-трет. бутил-, N-циклогексил-, N-циклопеитил-, N-циклооктилсульфаминовой кислоты или соответствующие бромиды.

Реакцию проводят непрерывно или периодически в присутствии инертного в условиях реакции, полярного органического растворителя при 15 — 40 С, предпочтительно 15 — 20 С, при атмосферном давлении или при повышенном давлении. Наиболее приемлемыми являются растворители с дипольным моментом выше 1,2. Пригодными растворителями являются, например галоидные алкилы такие, как хлористый метилен, 1,1- и 1,2-дихлорэтан, 1,2цис-дихлорэтилен, 1,1,1- и 1,1,2-трихлорэтан, н-бутилхлсрид, 2-, 3- и изобутилхлорид, хлорбензол, бромбензол, йодбензол, о- и м-дихлорбензол, о-, м-дибромбензол, о-, м-, п-хлортолуол, 1,2,4-трихлорбензол, хлор-1,3,5-триметилбензол, 1,10-дибромдекан, 1,4-дибромбутан;

N,N-дпзамещенные карбонамиды, как диметилформамид; кетоны, такие как ацетон, ацетофенон, циклопентанон, циклогексанон; сложные эфиры такие, как метилацетат, изобутилацетат, метиловый эфир бензойной кислоты, фенилацетат; нитроуглеводороды такие, как нитро метан; нитроэтан, нитробензол, о-, м-, п-хлорнитробепзо7, о-нитротолуол; нитрилы такие, как ацетонитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; третичные амины такие, как пиридин, N-диметилциклогексиламин, М-диметиланилин, а-метилпиридин; или их смеси.

В случае необходимости можно использовать также смеси полярных растворителей, например кетонов с ароматическими или алифатическими углеводородами, например ацетоном, толуолом или лигроином.

П1эеи мупlес !Вени .1 pea!(I! II!o осуществл:Iloz и присутствии пеоргашгческого основания, паприэ ер карбоп.17» натри,, 1 ли в частности оргаиичес1; 10 эсиования, например третичного амина, ко 01эь!1(л10экст быть использован так>ке в 1(à÷(.ñ!7!å пс;;ярио;-о растворителя. В качестве орг;1ппчсс1.их основан:ш преимущественно применяют триметиламин, триэтиламин, пиридин, а-, P-, у-пиколины, лутидин, N-диметиланилин, N-диэтиланилин, N-пропилпиперидин, хинолин, изохинолин, хиназолин, хиноксалин, триэтаноламин, триамиламин, три-и-бутиламин, трифурфуриламин, тригексиламип, N-метилимидазол, N-метилпиррол, N-этилпи перидин, N-метилпирролидин, пиразин, пири мидии, акридин, фенантридин, фаназин, N-диметилциклогексиламин, н-пропилдиизопропиламин. Основание берут в количестве 1 — 1,2 моля на каждый моль исходного галогенангидрида сульфаминовой кислоты.

Пример. 1. 48,7 вес. ч. хлорангидрида

N - изопропилсульфаминовой кислоты и

39,4 вес. ч. димстп,7цикчогексила.. .ила через

2 подводящие трубки в те;ение 45 мин при

15 С добавля1от к 41,2 вес. ч. аптраниловой кислоты в 240 вес. ч. ацетон". Смесь в течение 2 ч перемешивают при 23 С. После отсасывания образовавшегося гидрохлорида фильтрат концентрируют и вводят в 145 вес. ч, соляной кислоты (2 вес. %). Отсасывают образовавшийся осадок. Получают 61,7 вес. ч.

N-изопропил-N - о - карбоксифенилсульфамида (80% теоретического) с т. пл. 158 — 161 С.

Аналогичным образом, используя указанные растворители, получают N - изопропил — N -окарбоксифенилсульфа мид.

Пример 2. 17 вес. ч. хлорангидрида

N-изопропилсульфаминовой кислоты при 20—

25 С медленно добавляют к смеси из

16,0 вес. ч. натриевой соли антраниловой кислоты в 63 вес. ч. ацетонитрила, Смесь в течение 2 ч перемешивают при 23 С. После концентрации смеси маслянистый осадок растворяют в 15 вес. ч. метанола. К раствору прибавляют 100 вес. ч. воды; образовавшийся осадок отсасывают и обрабатывают 70 вес. ч. соляной кислоты (7 вес. %). Отсасывают целевое вещество и получают 16,8 вес. ч. Х-изопропил-N -о-карбоксифенилсульфамида (65% теоретического) с т. пл. 158 †1 С.

Пример 3, 17 вес. ч. хлорангидрида

N-изопропилсульфаминовой кислоты при 15 C медленно добавляют к смеси, состоящей пз

13,7 вес. ч. аптрани IDBoll кислоты и 5,82 Вес. ч. карбоната натрия в 90 вес. ч. уксусного эфира. После двухчасового перемешивания концентрируют смесь при 23 С. Остаток обрабатывают 100 вес. ч. соляной кислоты (12 вес. %), пргмывают водой и сушат. Получают

450401

Таблица 2

Пример, №

Вес.

Целевое вещество

Вес.

Т. пл., *С

Исходное вещество

49,3

Хлорангидрид N-метплсульфампновол кислоты

45,3

164 — 165

Хлорангидрид вой кислоты

48,8

52,8

N-этилсульфамино142 †1

53,6 Хлорангидрид миновой кислоты !

40,5! Хлорангидрид ,миновой кислоты

N и-пропилсульфа51,4

135 †1

Х- пзобутилсульфа- 44, 1

139 †1

Предмет изобретения

Х

Составитель П. Сидякин

Техред О. Гуменюк

Редактор Л. Емельянова

Корректор I. Денисова

Заказ 829/12 Изд. № 1116 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

17,3 вес. ч. N-изопропил-N -a-карбоксифенилсульфамида (67% теоретического) с т. пл.

161 †1 С.

1. Способ получения о-сульфаминобензойных кислот общей формулы 1

fj где R — алифатический или циклоалифатический радикал, взаимодействием антраниловой кислоты или ее соли с производным сульфаминовой кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целеПример ы 4 — 7. По способу примера 1 ири 23 С получают соединения, приведенные в таблице.

N-метил-N -окарбоксифенилсульфамид

N-этил-И -окарбоксифенилсульфамид

N-н-про п и л-N о-карбокспфенилсульфамид

К-изобутил-N о-карбоксифеннлсульфамид вого продукта известным способом, о т л и ч а5 ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного сульфаминовой кислоты используют ее галогенангидрид общей формулы

R — NH — SO„ где Х вЂ” галогсн, à R — имеет указанные

15 значения, и проводят процесс в среде полярного органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 15 — 40 С.