Способ получения , -непредельных альдегидов
ОП И
ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11> 444764 в:овз Советских
Сееииалистииесиих
Реслублик
К АВТОРСКОМУ СЬИДЙТИЛЬСТВУ (61) Зависивеое от авт. свидетельства— (-"2) аявлеио20у 04а 72 ()1} Е77565Щ3 4 (З2) ПР Р 2Е.04.7Е (з})МРС07с/Е545
Щ ГДР (51) М Кл.
С 07с 47/20 е"веуварвтввииий «еипвт
Свввтв Миииетрвв СССР ве делам изевретвиий
« етиритий . (53) УИК
547. 387..07(088.8}
Опубликовано30,09.74 Бюллетень № 35
Дата опубликования описанияЕ5,Х2.7 а
Иностранцы
Дитмар Хэндель Геральд Крамер Дитер Лоренц, Роланд
Мюлдер и бруно Циласко {Г Р) Иностранное предприятие
"Феб Лойна-Берке "Вальтер Ульбрихт" (ГДР) (72) Авторы изобретения (7 l) Заявитель
<541 спросов питпнт с,g нипридльнит
АЛЬДЕГЩРВ
1 !
Изобретение относится к способу получения о ф — непредельных альдегидов,примейяемых в производстве пластйфикатаров.
Известен способ получениями,,6непредельных альдегидов конденсацией и- бутиральдегида с изобутиральдегидом в присутствии водн8Й щелочи при температуре выше 65 С.
Иоходные и-бутиральдегид и иаобутй° ° альдегед применяют в соотношении
:Е,5-4. Выход непредельных алъдегйдов обычно не превышает 87-88Я, в расчете на превращенные исходные а льде гиды е
Недостатками известного способа являются сравнительно невысокая селективность образованияа,,внепредельных альдегидов,а также необходимость использования большом избытка изобутиральдегида, что усложняет технологию процесса.
Кроме того, избыточный изобутиральдегид участвует в ряде побочных реакциу, приводяи1их, например,к образованию Х,5 =диодов и cozeN
2 органически кислот.Ыозйикающие побочные продукты затрудняют дальнейшее превращение октеналей в спирты С8 и влияют на качество поь чаемых из спиртов пластификаторов.
Цель данного изобретения состоит в повышении селективности образованияс<,6- непредельных альдегидов конденсацией н-бутиральде1р гида с изобутиральдегидом в присутствии водного раствор)а щелочи, при температуре выше 65 С, а также в упрощении технологии этого процесса.
1 Поставленная цель достигается тем, что смесь н-бутиральдегида а изобутиральдегида диспергируют из-, вестными приемаие в водном растворе щелочи до среднего диаметра капель органической фазы не более I мм, преимущественно 0,07-0,3 мм. (,огласи изобретению,целесообразно альдольную смесь вместе с раствором щелочйого металла направ лять в реактор через сопло, где за счет вращения смеси пройсходит эФФективное смешивание двух пото3 ков. Однако возможио также йревращенйе смеси альдегидов в реакторе с вращающимися тарелками,причем смесь альдегидов и водный раствор щелочного металла вводят в ректор
- противотоком, а значительную часть . применяемого водного раствора щелочи рециркулируют.
В целях поддержания постоянной конпентщции гидроокиси щелочного металла в реакционной зоне часть щелочного Раствора заменяют свежей щелочью. Целесообразно вести процесс при соотношении объемов раствора щелочи и смеси альде-, гидов равном 0,5-I:Õ.
В соответствии с предложенным способом выгодно применять смеси альдегидов, в которых соотношение изобутиральдегида и н=бутиральдегида составляет 0 5-2 Х, преимущественно Х-I,25:i.
В этих условиях всегда в опрз деленном количестве обра зуется 2зтил=2=гексейаль=Х. применяемый н=бутиральдегид превращается практически полностью в октвналь»
Процесс предпочтительно вести при 80-Х20 С. При работе в указанном температурном интервале требуется давление от 3 до 6 ат, которое поддерживают при помощй буферного газа, например, азота или ар- . гоиа. Вследствие экзотермичности процесса не требуется подвод тепла к реактору, если рвагенты до
4 ввода"вреактор нагревают .до температуры реакции. Пример Х. Смесь альдегидов,состоящую из 36,6 кг изобутиральдегида и 360 кг н=бутиральдегида, а также 72Ä0 кг Ф ного водного раствора едкого натра подают вместе в реактор чврер сопло, где за счет вращения смеои
1о происходит смешение двух потоков.
Линейная скорость подачи смеси в реактор, заполненный 4, 6-ным раствором щелочи, составляет 25 м/сек, размер капель органической фазы и в реакторе 0,07 - 0,5 мм. Реакцию осуществляют под давлением 4 ат при температуре ХОΠѻ качестве буферного газа применяется азот.
После отделения органической фазы го от водной в разделительном баке раствор щелочи возвращают обратно вреактор, причем заменяют 50 натрового щелока свежей щелочью;содержащий 5 гидроокиси натрия. Из л органической фазы выделяют перегон кой октвнали и непревращенный изобутиральдвгид, которыИ возвращают обратно в процессе. При дистилляц щ получают 29,9 кг 2-зтил-Ф-метил-2зо пентаналя-Х Х6,2 каратал-2-гексеналя-Х, и Х5,9 кг непревращенного изобутйральдегида. Выход октеналей составляет 95,8 в расчете на превдащеннБе альдегиды и 85 2 в pQQз5 чете на превращенный изооутиральдегид. Примеры 2-4» Процесс осуществляют, как описано в примере
I, используя исходные альдегиды в
® различных соотношениях. Полученные результаты приведены в таблице.
НМ овк
Ж Ръ
HY) ca оок ови
С> ВФ Р о
° в
СО н, Ьэ
3 ею ив
54@4 35! g
СЭФе Д Ра
F &4йсб
IK жв юм ИВЕ
i7
, йй
pc) ) ээ AHA ее эеее ! Ю
) о са Й
О 4С
) тэбэ
МНИ s н1
И
П A
joe
И сб . ыэ
Й»
CQ X
1 Ne
ВС cq 9
) ° в ее е е ее е °
Р П
ФИ э
HЯ& пээ см М 4
61й
Ва.! Жи
Э вел ° ев °
pg Rg5
444764.. н о- в ае Е В
И в. с
Ch H е Ф Ю а н а
ОЪ 0Ъ CD и Я
3 Ъ . LA .Ф
° в ° в Юв см о сч н н
tA Ч)
° в Ю с н
ИЪ Ф н н
° е Ц
w м н н. см о о о
° в .Эв ° в
ЧЭ 10 Ч1
М М МЪ о о
IA P!
Составитель Щ, )„-"фдц цщщщ редактор Яераоищ<цфехред Я, 30ар(ц{иЯ Ж И.д. жй "
Тираж,фД Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, И3035, Раушская наб., gy
Заказ
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
ПИДМВТ ИЗОБИТБНИИ
Х. Способ получения ос В - непредельных альдегидов кощ(6всацией н=бутиральдегида с изооутиральдегидом в присутствии вод ого раствора ивлочи нри температуре не ниже 65 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами,отличавшийся тем,что, с целью повышения селективности процесса и упрощения его технологии, смесь
6 й=оутиральдегида и изобутиралъдегида диопергируют известными приемами в водном щелочном растворе до среднего диаметра капель органичес5,кой фазы не оолее 1 мм, Hp6 0%TIтельно;О 07-0,3 мм
2. Ьюсоб по й.Х, отличаюшиИ ся тем, что смесь альдегидов вместе с водным раствором щелочи пода1О ют в реактор через сопло.
