Способ получения изобутилена

Авторы патента:

БАШКИРОВ АНДРЕЙ НИКОЛАЕВИЧ

КРЮКОВ ЮРИЙ БОРИСОВИЧ

ШУЙКИН АНТОН НИКОЛАЕВИЧ

ЛИБЕРОВ ЛАЗАРЬ ГИЛЕВИЧ

МИТИНА СТЕЛЛА БОРИСОВНА

C07C11/08 - с четырьмя атомами углерода

(ii) 438631

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.01.73 (21) 1875479/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74. Бюллетеш. № 29

Дата опубликования описания 28.01.75 (51) М. Кл. С. 07с 11/08

Гасударственный намитет

Совета Министров СССР на делам изобретений в открытий (53) УДК 547.313.4 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Н. Башкиров, Ю. Б. Крюков, А. H. Шуйкин, Л. Г. Либеров и С. Б. Митина

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. гопчиеаа (71) Заявитель.ЬЛ13 Г,чзс."." „-;; 7т,, (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ИЗОБУТИЛ Е НА

Изобретение относится к нефтехимии, а именно к способу получения изобутилена.

Известен способ получения изобутилена из ацетона на силикатном катализаторе с 0,11/o окиси алюминия при 496 С и атмосферном давлении. Конверсия ацетона 43%, выход изобутилена 42%.

Недостатком известного способа является низкая селективность катализатора.

С целью устранения указанного недостатка предлагается проводить процесс в присутствии кремневольфрамового катализатора, предпочтительно при 300 вЂ 5 С в присутствии разбавителя, например водяного пара, азота или инертного газа. Катализатор содержит 4вЂ”

10 вес. % окиси вольфрама. Введение 25вЂ”

80 мол. % инертного разбавителя для снижения парциального давления ацетона позволяет увеличить выход изобутилена почти до количественного, рассчитанного из суммарных реакций разложения ацетона и уксусной кислоты:

2СН,СОСН, вЂ” (СН,),С = СН, + СН,СООН

2СН,COOH - (СН,),СО + СО, + Н,О

3(СН,),СО - 2(СН,),C = СН, + СО, + Н,О

При осуществлении процесса предлагаемым способом уменьшается количество продуктов конденсации.

Пример 1. 12 г предварительно прокаленного при 500 C силикагеля (марка КСК, удельная поверхность 270 м /г) пропитывают в вакууме при тщательном перемешивании раствором 1,1 г вольфрамата аммония в 50 мл дистиллированной воды, избыток раствора выпаривают на водяной бане, сушат катализатор 5 час при 120 С, обрабатывают при

570 вЂ” 590 С в течение 1,5 час воздухом и в те10 чение 1 час азотом и загружают в реактор в токе азота. Приготовленный катализатор содержит 8 вес. % окиси вольфрама.

Опыт проводят в установке проточного типа при температуре 300 вЂ” 500 С, обьемной скоро15 сти ацетона 0,2 час вЂ” и атмосферном давлении. Количество катализатора 25 мл. Продолжительность опыта 4 час. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии.

20 Полученные результаты приведены в табл.1

Прим ер ы 2 и 3. Пропускают ацетон при

450 С, объемной скорости 0,2 час вЂ” и атмосферном давлении через катализатор, приготовленный, как в примере 1, в присутствии

25 разбавителя.

Полученные результаты приведены в табл. 2

Таким образом, в присутствии азота выход изобутилена увеличивается примерно в 1,5 раза, а в присутствии водяного пара почти в 1,3

30 раза (см. пример 1).

438631

Таблица 1

Выход, вес. % на превращенный ацетон

Температура опыта, ОС уксусной кислоты изобутилена окиси мезитила двуокиси углерода мезитилена

Таблица 2

Выход, вес. % на превращенный ацетон

Степень превращения ацетона, %

Малярное отношение ацетон: разбавитель

Разбавитель уксусной кислоты изобутилена окиси мезитила двуокиси углерода мезитилена

16,9

51,0

62,7

6,3

1,2

1:2,8

Азот

39,5

53,6

19,0

16,0

1,3

Водяной пар

1:1,0

4,8 в присутствии кремневольфрамового катализатора.

Предмет изобретения

1. Способ получения изобутилена из ацетона при повышенной температуре и атмосферном давлении в присутствии катализатора, отл ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, последний проводят

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и ся тем, что процесс ведут при 300 вЂ” 500 С в присутствии разбавителя, например водяного пара, азота или инертного газа.

Составитель А. Орлов

Редактор Т. Шарганова Техред Г. Васильева Корректор А. Дзесова

Заказ 3663)4 Изд. № 139 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретенн. н открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, нр. Сапунова, 2

450

2,8

2,1

1,4

25,2

21,4

21,7

15,0

31,6

33,4

21,7

5,2

3,1

5,4

8,3

20,8

10,6

14,3

23,7

42,1

Степень превращения ацетона, %

49,4

47,2

57,8

55,4

Способ выделения бутена-1 из бутан-бутилековой фракции // 395350

Гомогенный катализатор димеризации этилена // 374930

Способ получения момо- и диолефиновых углеводородов // 292934

Способ получения бутена-1 // 272300

Способ получения этилена и w-бутиленов // 253797

Способ получения бутиленов // 235016

Способ выделения углеводородов // 205813

Способ получения изобутана и бутиленов // 197568

Способ выделения изобутилена // 191507

Способ получения алкилтрет-бутиловых эфиров и способ одновременного получения таких эфиров и 1-бутена // 2101274

Изобретение относится к объединенному способу производства алкилтрет-бутиловых эфиров и, возможно, 1-бутена

Комплексный способ получения бутена-1 // 2119475

Способ выделения трет-алкенов c4-c5 // 2147019

Способ получения олефинов и катализатор для получения олефинов // 2194690

Изобретение относится к способу получения олефинов парофазной дегидратацией спиртов в присутствии катализатора при повышенной температуре

Способ получения высокооктанового компонента автобензинов // 2229470

Способ получения чистого 1-бутена // 2304134

Изобретение относится к области получения 1-алкенов, пригодных для использования в процессах полимеризации или синтезах, требующих алкена с крайним положением двойной связи

Каталитическая система для димеризации этилена и способ димеризации этилена в 1-бутен // 2304147

Изобретение относится к области получения высших олефинов, а именно 1-бутена полимеризационной степени чистоты, методом каталитической димеризации этилена

Способ получения низкомолекулярных олефиновых углеводородов // 2361851

Изобретение относится к способу получения низкомолекулярных олефиновых углеводородов пиролизом углеводородного сырья в присутствии активирующей добавки и водяного пара, характеризующемуся тем, что в качестве активирующей добавки используют неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ)

Гидроизомеризация двойных связей бутенов // 2370480

Изобретение относится к способу для превращения С4 потока, содержащего 1-бутен и 2-бутен, предпочтительно в 2-бутен, включающему: смешивание указанного С4 потока с первым потоком водорода для образования вводимого потока, гидроизомеризацию указанного вводимого потока в присутствии первого катализатора гидроизомеризации, чтобы превратить по меньшей мере часть указанного 1-бутена в 2-бутен и получить выводимый продукт гидроизомеризации, отделение указанного выводимого продукта гидроизомеризации в колонне для каталитической дистилляции, имеющей верхний конец и нижний конец, для получения смеси 1-бутена у указанного верхнего конца, верхнего выводимого потока, включающего в себя изобутан и изобутилен, и нижнего потока, включающего 2-бутен, и гидроизомеризацию указанной смеси 1-бутена у указанного верхнего конца указанной колонны для каталитической дистилляции с использованием второго катализатора гидроизомеризации для получения добавочного 2-бутена в указанном нижнем потоке; где расположение указанного второго катализатора гидроизомеризации в верхней секции колонны как отдельной зоны реакции выбирают для достижения максимальной концентрации 1-бутена, рассчитанной с условием, что стадия гидроизомеризации с участием второго катализатора изомеризации не осуществляется

Способ гидроизомеризации двойной связи // 2376272

Изобретение относится к двум вариантам способа гидроизомеризации двойной связи олефинов С4, один из которых включает введение водорода, монооксида углерода и поток сырья, содержащий изобутан, изобутилен, 1-бутен и 2-бутен в реакционную зону, представляющую собой колонну каталитической дистилляции, в которой находится катализатор гидроизомеризации, активный в отношении гидроизомеризации двойной связи; превращение части указанного 1-бутена в 2-бутен; образование кубового продукта, содержащего 2-бутен, и дистиллята, содержащего изобутан и изобутилен, и введение в указанную реакционную зону монооксида углерода в количестве от 0,001 до 0,03 моль монооксида углерода на моль водорода, причем указанная реакционная зона имеет определенную длину в осевом направлении, и указанный монооксид углерода вводят в указанную реакционную зону в нескольких точках подачи, расположенных вдоль указанной длины в осевом направлении