Способ получения 4-винил-1,2-дигидрохинолинов
СПИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 435238
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.10.72 (21) 1834938/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет
Опублшсовано 05.07.74. Бюллетень № 25 (51) М. Кл. С 07d 33, 12
Гасударственныи камитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и аткрытий (53) УДК 547.831.7 (088.8) Дата опубликования описания 29.11.74 (72) Авторы изобретения
Ш. О. Баданян, М. Г. Восканян и ж. А. Чобанян
Институт органической химии АН Армянской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
4-ВИН ИЛ-1,2-ДИ ГИДРОХИ Н ОЛ И НОВ
СН=СН, Изобретение относится к способу получения новых производных 1,2-дигидрохинолинового ряда, которые могут найти применение в синтезе полимеров, гербицидов и биологически активных препаратов.
Известные способы введения винильной группы в хинолиновый цикл приводят к получеIHIo 1-винил-1,2-дигидрохинолина либо
4-,винилхинолина.
Предлагаемьш способ получения 4-винил1,2-дигидрохинолинов общей формулы где р и R — метил; R" — водород, метил в положении 6 или 8, состоит в конденсации ароматического амина, например анилина, о- или п-толуидина, с диметилвинилэтинилхлорметаном в присутствии каталитических количеств воды с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. В термостойкую плоскодонную склянку помещают 70 г (0,75 моль) анилина, 31 г (0,25 моль) диметилвинилэтинилхлорметана и 4,5 мл воды, выдерживают три дня при комнатной температуре, подкисляют разбавленной соляной кислотой и непрореагировавший диметилвинилэтинилхлорметан экстрагируют эфиром. Водный слой органических оснований высаливают поташом, экстрагируют эфиром, сушат экстракт сульфатом магния, оггоняют эфир и непрореагировавший анилин, перегоняют остаток в токе азота и получают 23 г (51,1% ) 2,2-ди мстил-4-винил-1,2дигидрохинолина, т. кин. 103 †1 C/2 мм; п о 1 5778. d2 о 0 9974
Ci H N.
Найдено, %: С 84,14; Н 8,29; N 7,38;
15 МЯр 61,23.
С зН>sN.
Вычислено, %: С 84,32; Н 8,11; N 7,56;
Мй,р 59,688.
20 П р и м ер 2. Аналогично примеру 1 из 32,1 г (0,3 моль) п-толуидина, 14,08 г (0,12 моль) димстилвннилэтинилхлорметана и 1,3 мл воды получают 18 г (82,2% ) 2,2,б-триметнл-4-винил-1,2-дигидрохинолина, т. кин. 115 — 116 С/
/2 мм n î 1 5665. d2î 09838
Найдено, %: С 83,95; Н 8,43; N 6,87;
МКр бб,03.
С„.Н„М.
Вычислено, %: С 84,42; Н 8,54; N 7,03;
30 MRp б2,66.
435238
СН=СНз
Предмет изобретения
Составитель Н. Карпова
Техред В. Рыбалова
Корректор М. Лейзерман
Редактор Т. Шарганова
Заказ 3210/12 Изд. № 976 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Из смеси 21,4 г (0,2 моль) о-толуидина, 12,8 г (0,1 моль) диметилвинилэтинилхлорметана и 1,8 мл воды получают
6 г (30,1% ) 2,2,8-триметил-4-винил-1,2-дигидрохинолина, т. кип. 101 — 103 С/1,5 мм; п о 1,5675; d4 0,9867.
Найдено, %: С 83,69; Н 8,35; N 6,95;
МКп 65,92.
Ci4Hi N.
Вычислено, %: С 84,42; Н 8,54; N 7,03;
МКр 62,66.
Способ получения 4-винил-1,2-дигидрохинолинов общей формулы где R и R — метил; R" — водород, метил в положении 6 или 8, отличающийся тем, что диметилвинилэтинилхлорметан обрабатывают ароматическим амином, например анилином, о- или п-толуидином, в присутствии каталитических количеств воды с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
