Способ получения 1-фенокси-.2-.алкоксициклопропанов
1
О П И С А Н И Е (,) 4з5 24
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К А®ТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27,11.72(21) 1850544/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.0g.743юллетень № 25 (45) Дата опубликования описания 02.02.77 (51) М. Кл.
С 07с 43/18
Тооударотаенный комитет
Совета Миниотроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 54-7.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. Г. Воронков, С. М. Шостаковский, В. Н. Воропаев и Т. А. Кузнецова (71) Заявитель
Иркутский институт органической химии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНОКСИ-2-АЛКОКСИБИКЛОПРОПАНОВ Ê- Сн-0R
Сн (t"X23 „!
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 1,2-ааМещенных кислород содержащих циклопропановых соединений, а именно 1-фенокси-2-алкоксициклопропанов, которые обладают физиологической активностью.
Известен способ получения эфиров общей формулы
10 где Я -перфторалифатический радикал; Х-фтор т1 -1, при взаимодействии пергалоидалкена с перфторацетоном в присутствии фторида щелочного металла в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Предлагаемый способ получения 1-фенокси-2-алкоксициклопропанов общей формулы где Р— алкил; R„-фенил, заключается в том, что смесь винилового и хлорметилового эфиров обрабатывают H -битиллитием в эфире о при (-20)-(25) С„Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход целевого продукта до 75 %. Способ одностадиен, прост в исполнении и основан на использовании доступного сырья и специальной аппаратуры, Пример 1. 1-фенокси-2-бутоксициклопропан. Смесь 13 г (0,077 моль) хлорметилфенилового эфира, 85,9 r (0,859 мол ) винилбутилового эфира и 100 мл эфио ра охлаждает qo (-20)-(-25) С и про— дувают азотом. При перемешивании в слабом токе азота к смеси прибавляют 100мл эфирного раствора H--бутиллития, поддерживая о температуру не выше -25 С, а перемешива о ют 1,5 час при (-20)-(-25) С, разбавляют водой, отделяют органический слой, экстрагируют водный слой эфиром, объеди435224
К;0-C Н-СН-ОК г
СН2
Составитель
Техред,О. Луговая Корректор Д. Мельниченко
Редактор А. ЕеР
Чираг 520
Заказ 5301/70 Изд. М
Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 ненные эфирные экстраты и органический слой сушат поташом, отгоняют растворитель, перегоняют остаток в вакууме и получают
11,9 r целевого продукта. Соотношение между транс- и цис-изомерами 1 85. 5
Транс — изомер, т. кип. 99-100 С/1мм рт.
6 сп; ао и 1,4937; d > 1,0098,МЙ 59,43, вы» чйслено 60,71. Бис - изомер т. кип. 98 (:/
/f мм рт. ст; и 1,4990; с 1,0123.
ЪО 2о IO
МЙ„559,81.
Найдено%: С 75,10; 75,31; Н 8,79;
8,60, А|59,81 в l5
13 18 2
Вычислено%: С 75,11," Н 8,78;МК60,71
Пример 2.
1-фенокси-2-пр оп оксициклоп ропан
Исходя из 20 r (0,14 моль) хлорметилфенилового эфира, 1,27 г (1,45 моль) винилпропилового эфира, 160 мл эфирного раствора н-бутиллития, аналогично примеру 1 получают 14,9 г 71% смеси транс- и цис- изо-25 меров, соотношение 1,7. Транс - изомер, т. кип. 75,1 С/1 мл рт. ст., и 1,4984, d 1,0141, М р55,63.
Бйс- изомер, т. кип. 75,1 С/мл. рт. ст„. о и, 1,5002,d „1,0. Найдено%: С 74,48; 30
79.69; Н 8,29; 8,40;
Вычислено %: С 74,90, Н 8,39.
Пример 3.
1-фенокси-2-изопропоксициклопропан.
Из 11 г (0,77 моль) хлорметилфенилового эфира, 76 г (0,87 моль) винилизопропилового эфира, 90 мл эфирного раствора и -бутиллития, как в примере 1, получают
10,05 г смеси цис- и транс-изомеров. о
Транс-изомер, т. кип. 70,6 С/1 мл рт. ст., 1,4961; d 1,0123; MR д 55,63.
Вьгчислено 56,06. о
UHc-изомер. т. кип. 72.9 С/1 мм рт. ст;
1,5009, 4 „1,0201;
Ма,55,46.
Во всех примерах разделение изомеров проводят методом гахожидкостной препаративной хроматографии.
Формула изобретения
Способ получения 1-фенокси-2-алкоксициклопропанов общей формулы где R — алкил, Р -фенил, о т л и ч а ю шийся тем, что смесь винилового хлорметилового эфиров обрабатывают Н -бутиллитием в эфире при (-20)-(-25) С с посо ледующим выделением целевого продукта известными приемами.
