Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов

 

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 433681 (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 26.07.72(21) 1814625/23-4 (51) М. Кл. С 07Д

55/10 (23) Приоритет 28.07.7$(31)p2138031.4 (33) ФРГ

Опубликовано 25.06.74 Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 2) Q1 7

Государственный комитет

Саввта Министров СССР па делам иэайретений и открытий (53) УДК 547.873..07 (088.8 ) (72} Авторы

Иностпанцы изобретения Вильфрид Qpa6ep Карлфрид Дикорэ и Гельмут Тиммлер (ФРГ) Иностранная фирма

Байер АГ (ФРГ) (71} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,4-ТРИАЗИН-5-ОНОВ

О лл

П

N-В1

10

Изобретение относится к способу получения новых производных 1, 2, 4-триазин-5-онов, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известные способы получения производных 1, 2, 4-триазин-5- -онов не позволяют вводить любые радикалы в 3 и 6 М и() ложении триазинового кольца.

Известен способ получения 3,6-ризамещенных 1, 2, 4-триазин-5-онов реакцией обменного разложения 1-циано-4-хлор-2,3 диазабутадиенов с аммиаком и последующим гидролизом полученного 1,2,, 4-триа зин-5-имина. Этот способ применим при условии, что оба заместителя одинаковы.

В другом случае образуется смесь изомеров, которая либо вообще не может быть разделена, либо разделена с плохим выходом. Предлагается неизвестная модификация способа получения новых 1, 2, 4-три- азин-5-онов общей формулы где Ц - водород незамещенный или

1 замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, гидрокси-, алкоксигруппа, арил, аралкил, или группы Я, приче1

F(4 - водород или алкил с 1-4 атома20 ми углерода;

Я - водород, алкил, галогеналкил, фе нил, алкилфенил, алкоксифенил, алкилмеркаптофенил и фенилалкил или g4 и Я вместе с соредним атомом

433681 азота о"-,íà÷àåò 5-6-ти членное гетероциклич cKQ е кольцо °

Р, . : водоро-„, незамещенный или заме ще:ный анкил, алкенил, циклоалкил, арил, аралкил, или гетероциклический радикал;

--. незамещенный или замещенный

3 алкил, алкенил,. циклоалкил, аралкил или арил.

Способ заключается в том, что диазабутадие ы обшей формулы

10 (ОЯр П г; =я-и=с-в„(п) где g и Р имеют указанные эначе

2 3 ния;

25 где Р; имеет указанное значение, о при температуре 0-150 С в присутст- З0 вии связывающего кислоту средства.

Реакцию проводят в присутствии разбавителя, в качестве которого используют полярные органические растворители, например спирты (метанол, этанол или изо» 3 пропанол), эфиры (тетрагидрофуран или диоксан), нитрилы (ацетонитрил), амиды кислот (диметилформамид), сульфоксиды (диметилсульфоксид).

Б качестве связывающего кислоту 40 средства применяют избыточное количество аминосоединения формулы III обычно

2-5 молярное избыточное количество.

В качестве связывающего кислоту средст.ва можно также использовать карбонаты 45 щелочных или щелочноземельных металлов.

Реакцию предпочтительно проводят при о

50-120 С при нормальном давлении, но может быть проведена и при повышенном давлении. 50

Пелевые продукты выделяют известными способами.

По предлагаемому способу производные

1, 2, 4-триазин-5-она получают с высоким выходом и хорошей чистотой. В них заместители в 3- и 6-ом положениях триазинового кольца могут быть широко варьированы.

Исходные диазабутадиены формулы I } могут быть получены реакцией обменного

Ig -хлор или алкоксигруппа, — 20 подвергают реакции обменного разложения с аминосоединением, например первич-. ным амином. аммиаком, гидразином или гидроксиламином общей формулы

l. разложения 2-ацилгидразонов сложного эфира глиоксиловой кислоты формулы соол, I

Н,— С =Z-ХН-COB„(m) где 82 и R3 имеют укаэанные значения, 87 водород или алкил с 1 -4 атомами углерода, с хлорирующими средствами, например пентагалогенидом фосфора, тионилхлоридом или фосгеном при 0 — 100 С и при необходимости в растворителе.

2«Ацилгидразоны эфиров глиоксиловой кислоты формулы IV могут быть получены реакцией обменного разложения сложного эфира глиоксиловой кислоты формулы

СОол, к — c=o, (г)

z e р и имеют указанные значения, с ацилгидразином формулы

q Со } }Н ИН, где Б имеет указанное значение, в присутствии органического растворителя при 50-130 С.

Пример I. 2 Зтил-4-амино-6-трет-бутил-1,2,4-триазин-5-он.

А. 24,1 г (0,1035 моля) 1-трет-бутил-1 метоксикарбонил-4-хлор-4-этил-2, 3-диазабутадиена при внешнем охлаждении .прикапывают при раэмешивании в раствор из 15,6 мл (0,32 моля) гидразингидрата в 100 мл изопропанола таким образом, ;что температура в реакционной массе. не превышает 40оС. По окончании экзотерми ческой реакции отгоняют растворитель, остаток обрабатывают водой и продукт реакции отфильтровывают. Получают 19 9 г

}(94,4% от теоретического) 2 этил-4—

-амино-б-трет-бутил-1,2,4-триазин-5-она с т. пл. 149-151 С. После кипячения с о

3 ч. циклогексана (находящиеся загрязнения растворены), после фильтрования при о о, 15 С и высушивания при 50 С в вакууме т. пл. повышается до 154оС. Выход чи стого триазинона составляет 18,4 r .(91% от теоретического).

Б. 7,1 г (0,0021 моля) 92%-ного

}, сырого продукта 1-трет-бутил-1-хлор-кар, бонил-4-хлор-4-этил-2,3-диазобутадиена о при 20-30 С и размешивании прикалыва ют в раствор из 7,5 мл (0,14 моля) гидразингидрата в 50 мл изопропанола. Об433681

15 рабатывают как указано в А. Получают

2,1 r (51,3% от теоретического) 2-этил-4-амино-б-трет-бутил-1,2, 4-триазин-5-он с т. пл. 154 С.

Пример 2. 3 Этинил-4-амино-6-фенил-1,2,4-триазин-5-он.

В раствор иэ 26,7 (0,1 моля) 1-фенпл-I-этоксикарбонил-4-хлор-4-этил-2,3диазабутадиена в 100 мл диметилформамида при 5 - 10 ° . и размешивании приокапывают 10,0 г (0,2 моля) гидразингидрата, растворенного в 20 мл диметилформамида.

После размешивания в течение 3 час реакционную смесь разбавляют 250 мл воды и оставляют стоять в течение ночи.

Затем отсасывают от выпавшего твердого вещества, последний хорошо промывают водой и высушивают. Желтовато-белый сырой продукт (17,4 r, 80% от теоретического) очищают переосаждением из изопропанола,/воды. Получают 14,5 r (67,1% от теоретического) 3-этил-4-амино-б-фенил-1,2,4-триазин-5-он с т. пл. 164 С.

Пример 3. 3-11иклопропил-4-амино

-б-вменил-1,2,4-триазин-5-он.

В раствор из 53,0 r (0,2 моля) 1-фенил-1-этоксикарбонил-4-хлор-4-циклопропил-2,3-диазабутадиена в 200 мл ацетоо нитрила при 0-5 С прикапывают 20 г (0,4- моля)гидразингидрата, растворенного в 100 мл ацетонитрила. Затем при комнатной температуре размешивают в 35 течение одного часа, реакционный раст вор сгушают до одной трети, разбавляют водой и отсасывают от образовавшегося осадка. После перекристаллизации из метанол/воды получают 26,5 r (58% от 4О теоретического) 3-циклопропил-4-амино-б-фенил-1,2,4. — триаэин-5-она с т. пл.

121 С.

Пример 4. 3-метнл-4-амино-6-(4 -метоксифенил)-1, 2, 4-триазин-5- 4g

-он.

B раствор из 7,5 r (0,23 моля) безводного гидразина в 100 мл ацетонитрио ла при температуре около 0 С прикапыва ют раствор из 28,3 r (0,1 моля) 1-(4 g}

-метокси-фенил)-1-этоксикарбонил-4-хлор-4-метил-2,3-диазабутадиена в 100 мл аценитрила. Затем при комнатной температуре размешивают в течение 12 час. После отгонки растворителя 55 осадок растворяют в эфире уксусной кис,-... лоты и раствор промывают водой. Высушенный раствор эфира освобождают рт ра створ ителя, оставшийся маслянистый o c TBTQK кристаллизуют при растирании с эфиром. I 60. Получают IS г (65% от теоретического ) 3-метил-4-амино-6- (4 -метокси-фенил)-1,2,4-триазин 5-она с т. пл.

; 203 206 С, после переосаждения из "этанола с т. пл. 206 С.

Пример 5. 3-Этил-4.-метил-6-трет-бутил-1, 2, 4-триазин-5-он.

В раствор иэ 9,3 г (0,3 моля) метиламина в 80 мл изопропанола при 1020 С и размешивании прикапывают

23,25 г (0,1 моли) 1-трет-бутил-1-метоксикарбонил-4-хлор-4-этил 2,3-диаэабутадиена. Затем при комнатной температуре размешивают в течение 3 час, и оставляют реакционный раствор стоять в течение ночи при комнатной температуре.

После быстрого нагревания до 80 С растворитель отгоняют в вакууме остаток поглошают водой и нерастворившийся в ней триазинон отфильтровывают, Получают

16,7 г сырого продукта с т. пл. 1081I2 С, который после повторного раствоо рения из промывного бензина дает 15,1 r (77% от, теоретического) чистого 3-этил-4-метил-6-трет-бутил 1,2, 4 -триазин-5он с т. пл. 112-113 С.

Пример 6. 3-Этил-4-метил-6-фенин-1,2, 4-триаэин-5-он.

B раствор из 26,7 (0,1 моля) 1-фенил-I-этоксикарбонил-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиена в 100 мл ацетонитрила при

1 С прикапывают раствор из 15 г (0,48 моля) метиламина в 100 мл ацетонитрила. Затем при комнатной температуре размешивают в течение 15 час и в течение

6 час нагревают до кипения. По окончании, / реакции растворитель отгоняют в вакууме, (:остаток растворяют в эфире уксусной кис. лоты и промывают водой. Раствор эфира уксусной кислоты высушивают и растворитель отгоняют в вакууме. Маслянистый остаток кристаллизуется при растирании с эфиром. Получают 11,8 г (55% от теоретического) 3-этил-4-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-она в виде бесцветных о кристаллов с т. пл. 179-180 С, которая после перерастворения из 20-кратного колиL о чества бенэола повышается до 181 С.

Пример 7. 3 этил-4-аллил-6-(4 -метил-фенил ) -1,2, 4-триазин-5-он.

В раствор из 15 r (0,26 моля ) аллиламина в 100 мл ацетонитрила при о

05 С прикапывают раствор из 29 г (0,1 моля) 1-(4 -л етил-фенил)-1-этоксикарбонил-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиена в 100 мл ацетонитрпла. После раэмешивания в течение 12 час при комнатной температуре реакционную смесь нагреваю r до кипения еще в течение 3 час, затем

433681,Таблица 1 о

Т. пл. С

Пример

То же

Метил трет-Бутил

158-159

165,5 трет-Бутил

То же

10 н-Пропил

Пиклопропил

Изопропил

Ыиклопентил

Пиклогексил

Фенил

Водород

Метил

Изопропил н»Пропил н-Бутил втор-Бутил трет-Бутил

Биклогексил

Метил

Этил

То же

Изопропил

Этил

Метил

Изопропил трет-Бутил

То же

95,5

109-110

140-141

196,5

175-180

126-127

113-114

167-169

126-127

104 106

138-139

14

16

17

Фенил

То же

20

92

138

182

4-М етил-фенил

То же

4М етокси- фенил

То же

148

164-166

13 1-132

167-168

29 а

° »»е

3 4-. 2иметоксифенил

Хлорфенил

97 растворнтель отгоняют в вакууме, остаток растирают с водой и растворяют в эфире уксусной кислоты. Эфирный раствор высушивают и растворитель отгоняют в вакууме. Полученный маслянистый остаток кристаллизуется при растирании с эфиром.

Получают 12 г (48%, от теоретического)

3-эти л-4-аллил-.6- (4 -метил-фенил ) -1,2, 4 »

-триазин-5-она с, т. пл. 93-98оС, кото; рая после перерастворения из 30-кратного количества лигроина повышается до

101-102 С.

Пример 8. 3 Этил-4-гидрокси-6-фенил-1,2,4-триазин-5-он.

В раствор из 14,9 г (0,059 моля)

1-фен ил-1-метокси-карбонил-4-хлор-4этил-2,3-диазабутадиена в 50 мл изо! пропанола прикапывают смесь из 6,2 г (0,089 моля) гидроксиламингидрохлорида . и 15,0 г (0,148 моля) триэтиламина в

150 мл изопропанола. При этом температура повышается 20-35 . Затем в течение 2 час кипятят с обратным холодильни ком,. растворитель отгоняют в вакууме и остаток обрабатывают водой, причем последний кристаллизуется. Получают 8,6 г щ (67% от теоретического) сырого продукта с т. пл. 160-165 С, а после перерасто ворения из 70 мл метанола 5,2 г (40,5 от теоретического) чистого 3 этил-4-гидрокси-б-фенил-1,2,4-триазин-5-она с т. пл. о

15 171-171,5 С. Аналогичным образом нов лучают соединения обшей формулы I, характеристика которых приведена в табл. 1.

9

Пример 9. Получение исходных материалов формулы Й (диаэабутадиены) .

А. 1-трет-бутил-1-метоксикарбонил-4-хлор-4-4-этил-2,3-диазабутадиен.

Раствор иэ 42,8 г (0,2 моля) 2-пропионилгидраэона метилового эфира I.-трет-бутилглиоксиловой кислоты в 50 мл метиленхлорида, размешивая при 20-30 С (наружное охлаждение необходимо, так как реакция протекает экзотермически) при размешивании прикапывают в суспензию

41,7 г (0,2 моля) фосфорпентахлорида в

150 мл метиленхлорида. Когда фосфорпентахлорид полностью переходит в раствор, реакционную смесь нагревают с обратным холодильником до окончания вьщеления газа. После этого отгоняют растворитель и образовавшийся фосфороксихлорид отгоня-ют при давлении 0,015 мм. рт. ст. и температуре бани 30 С. Остается желто» ватое масло, достаточно чистое для дальнейшего обменного разложения. При пере гонке в вакууме получают 42,5 r (87% от теоретического) 1-трет-бутил-1-ме- токсикарбонил-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиена с т. кип. Кр 64 С и

0,008

Д . 1,4654.

1)

В а р и а н т с п о с о б а. Через раствор из 42,8 r(0,,2 моля) 2-пропионилгидразона метилового эфира 1-трет -бутил-глиоксиловой кислоты в 100 мл тетрахлоруглерода после добавления 2 мл диметилформамида пропускают в течение

2 час 30 мин при температуре реакции о

50-60 С медленный поток фосгена. При этом наряду с неизрасходованным фосгеном из отводной трубы реакционного сосуда выходит много хлористого водорода.

По окончании реакции нагревают до кипения и одновременно вводят азот для удаления оставшегося фосгена и хлористого водорода. Затем растворитель отгоняют в вакууме и остаток выдерживают в течение нескольких минут при 50оС 0,1 мм рт. ст. Получают 44,7 г масла, содержащего наряду с 1-трет-бутил-1-метоксикарбонил-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиеном небольшое количество исходного ма*териала как побочный продукт.. Определенный газохроматографический выход составляет 57,4% от теоретического. Необходимый как исходный материал 2-пропионилгидразон метилового эфира 1-трет-бутилглиоксиловой кислоты получают следующим образом: 1,1 л водного раствора соли калия 2,2-диметил-1-оксо-масляной . кислоты, содержащего 0,75 моля этой кис лоты, разбавляют 66 r (0,75 моля)

1 l,10 гидразида пропионовой кислоты и 300 мл метиленхлорида. В течение 2 час при сильном размешивании прикапывают 93 мг концентрированной соляной кислоты, размешивают еще в течение 6 час, дают отстояться и разделяют обе фазы. Водную фазу дважды экстрагируют 200 мл метиленхлорида. Соединенные органические: экстракты высушивают над хлоридом кальция и отгоняют в вакууме. Получают мас ло, постепенно застывающее и дающее

135 г (907 от теоретического) 2-пропи онилгидраэона 1-трет-бутилглиоксиловой кислоты с т. пл. 103-105 С (из петролейИ ного эфира).

Свободный 2-пропионилгидразон-1-трет

-бутил-глиоксиловой кислоты обработкой эквивалентным количеством карбоната ка лия, переводят в его калиевую соль.

20 24 г (0,077 моля) калия пропионилгидразон-трет-бутилглиоксиловой кислоты растворяют в 120 мл хлорбензола, раз бавляют 12 мл (0,09 моля) диметилсуль-. фата и размешивают в течение 5 час при о 5 80 С. После отсасывания образовавшейся соли калия и последующего промывания хлорбензолом растворитель отгоняют в вакууме. Оставшееся масло может быть очищено дистилляцией в высоком вакуу30 ме. Получают 19,2 г (90% от теоретического) 2-пропионилгидразона метилового эфира 1-трет-бутилглиоксиловой кислоты

q т. кип. Кр 90-91 С и т..пл.

28-29 С., Б. 1-Фенил-1-этоксикарбоннл-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиен.

37,2 r(0,,145 моля) 1-фенил-1-хлор40 карбонил-4-хлор-4-этил-2 3-диазабутади> ена при охлаждении льдом прикапывают в раствор этилата натрия из 6,9r (0,3 моля) натрия в 150 мл этанола. Затем реакционную смесь фильтруют, отгоняют раство45 ритель и остаток поглощают в эфире. Эфирный раствор дважды промывают 100 мл воды, высушивают и выпаривают досуха.

Получают 31,8 г(90,37,от теоретического) 1-фенил-1-зтоксикарбонил-4-хлор-4.— этил-2,3-диазабутадиена в виде вязкого масла 024 1 5569

Д 7

Применяемый в качестве исходного материала 1-фенил-1-хлоркарбонил-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиен может быть получен следующим образом. Раствор из

150 г (1 моль) фенилглиоксиловой кислоты в 300 мл воды и раствор из 88 г (1 моль) пропионилгндразина в 100 мл . вЪды соединяют вместе и охлаждают до +10 С. После 3- или 4-час стояния отL.

433681

11 фильтровывают образовавшийся осадок.

Получают 196 r (89% от теоретического)

-пропиоцилгидразона фенилглиоксиловой

9 кислоты с т, пл. 156 С.

44 г (0,2 моля) 2-пропионилгидразона фенплглиоксиловой кислоты суспендируют в 250 мл дихлорметана и порциями смешивают с 83,2 r (0,4 моля) фосфорпентахлорида. Смесь размешивают при;

1 комнатной температуре так долго, пока не образуется прозрачный раствор и не заканчивается выделение хлорводорода. Листилляцией в вакууме получают 37,2 г (72% от теоретического) 1-фенил-1-хлоркарбо нил-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиена в виде бесцветной жидкости с т. кип.

Кр 127 С.

В. 1-фенил-1-этоксикарбонил-4-хлор-4-циклопропил-диазабутадиен.

52,0 r (0,21 моля) 2-циклопропилкарбонилгидразона этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты растворяют в 300 мл метиленхлорида и порциями смеши- . вают с 41,6 г (0,2 моля) фосфорпента хлорида. Размешивают до полного раство рения. Затем растворитель и образовавшийся фосфороксихлорид отгоняют в ваку уме. Получают 53 г (94,6% от теоретического) 1-фенил-1-этоксикарбонил-4-хлор-4-циклопропил-2,3-диазабутадиен, с д, 24 д 1,5679.

И сходный 4-циклопропилкарбонилгидразон этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты получают следующим образом:

89,0 г (0,5 моля) этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты растворяют в

150 мл метанола и смешивают с 50 r (0,5 моля) гидразида циклопропанкарбо новой кислоты (т. пл. 97 С). Реакционную смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 30 мин, охлаждают, оставляют стоять в течение нескольких часов и отсасывают от образовав, шегося осадка. Сгущением фильтрата получают осадок. Соединенные остатки фильтра промывают небольшим количеством холодного метанола и эфира и высушивают. Получают 120 г (92% от теоретического) 2-циклопропилкарбонилгидразона этилового эфира 1-фенилглиоксиловой кис лоты с т. пл. 116-120оС.

Г. 1-(4 -Метокси-фенил)-1-этоксикар12, бонил-4-хлор-4-метил 2,3-диазобутадиен.

B раствор из 24 г (0,1 моля) 2-ацетилгидразойа этилового эфира 1 (4 -метокси)

-фенилглиоксиловой кислоты в 250 мл

5 метиленхлорида добавляют порциями при

-5 С и размешивании 20,8 г (0,1 моля) фосфорпентахлорида. После размешивания в течение получаса при -5 С реакционную смесь выливают в 1 л ледяной воды, содержащей 100 r гидрогенкарбоната натрия. Органическую фазу отделяют и высушивают. После отдистиллированйя растворителя остается 24,5 г сырого (95% от теоретического) 1-(4 -метокси)-фенил15 -1-этоксикарбонил-4-хлор-4-метил-2 31 -диизабутадиена в виде масла (9

1,5545), З

Исходный продукт 2-ацетилгидразон

20 этилового эфира 1-(4 -метокси)-фенил нил-глиоксиловой кислоты получают реакцией ,обменного разложения этилового эфира

-метокси)-фенилглиоксиловой кислоты (4! и ацетилгидразина в кипящем этаноле с

;т. пл. 91оС.

11. 1-трет-Бутил-1-хлоркарбонил-4-хлор-4-этил-2,3-диазабутадиен.

В суспензию из 104 r (0,5 моля) фосфорпентахлорида в 150 мл метиленхлорида при размешивании прикапывают раствор из 50 r (0,25 моля) пропионилгидразона 1-трет-бутилглиоксиловой кислоты в 50 мл метиленхлорида и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником до окончания выделения хлористого водорода. Затем растворитель и образовав шуюся хлорокись фосфора отгоняют в вакууме и остаток дистиллируют в вакууме. Получают 52 г (81,4% от теорети40 ческого) 1-трет-бутил-1-хлоркарбонил-4-хлор-4-этйл -2,3-диазабутадиена с т. кип. Кр 61-62 С.

0,02

45 Для реакции замыкания кольца в 3-алкил-1,2,4-триазин-5-она очистка посредством дистилляции не является необходимым, может быть применен сырой продукт, содержащий 92% диазабутадиена.

50 Исходный продукт 2-пропионилгидразона

1-трет-бутил-глиоксиловой кислоты как описано в примере А. Аналогично могут

У быть получены 4-хлор-2,3-диазабутадиены, приведенные в табл. 2.

433681

Продолжение т юл. 1

156

35

40

СН

То же

Фенил

То же

114

151

106

101

156

135

197

NH

132

То же

CH

N H СН

56. 57

NH

СН

То же

NH

CH

60-6 3

64-67

33 NH

34 То же

38 ОН

39 То же

41 То же

47 -Н48 То же

49

50 CH СН ОН

5 1 Фенил

Этил н-Пропил

Пиклопропил

Изопропил н-Бутил трет-Бутил

0иклогексил

Этил трет-Бутил

Биклопропил трет-Бутил

Метил н-Пропил . Изопропил

Метил

Этил

То же

Изопропил трет-Бутил

Этил

То же

Ииклопентил

Изопропил

Цивнметил

То же

Пропил

Пропил н-Бутил

1 Бутил

Изобутил

То же

Этокси у

4-Хлорфенил

То же

4-Хлорфенил

То же трет-Бутил

То же трет-Бутил

4-Метил-фенил

То же трет-Бутил

Фенил

То же

Фенил

Фенил трет-Бутил

4-Метоксифенил трет-Бутил

То же трет- Бутил

120,5

161,5

145-147

152»153

179-18 1

180-18 1

132

160-162

89-91

154-155

256-258

118,5

1 47-1 49

93-94

156-157

2 17-2 18

105-106

6 7-68

94-96

111-112

140-142

433681

Таблица 2

Т. кип. oC 20

6 мм рт. ст.

3 3

С(СН )

То же

0СН 83/0,01 1,465 1

То же Масло

Масло

СН С

110/0,01 1,481 1

1 16/0,008 1,5 43 1

C H

Масло

1. Способ получения 1,2 4-триазин-5- ч0

-онов общей формулы

R з

Н и

35 где 3 — водород,незамещенный или замещенный алкил, алкенил, 40 алкинил, циклоалкил, гидрокси, алкокси, арил, аралкил или группу

4 — н, причем Ф вЂ” водород или алкил с

1-4 атомами углерода;

Я вЂ” водород, алкил, галогеналкил, фенил, алкилфенил, алкоксифенил, ал. килмеркаптофенил или фенилалкил, или Я и Я вместе с соседним

50 атомом азота означают,5» или

6-членное гетероциклическое кольцо;

- водород цезамещенный или заме2 щенный алкил, алкенил, циклоалкил, арил, аралкил, или связанный углеродом гетероциклический ра дикал;

Б(- незамещенный или замещенный 60

3 (И1) Н М Р

Предмет изобретения алкил, алкенил, циклоалкил, аралкил или арил, о т л и ч а ю щ ийс я тем, что диазабутадиен общей формулы

COR (й)

6 — C=N — N=C — R

Е где и Р, имеют указанные значения;

2 3 хлор или алкоксигруппа, 6 подвергают реакции е аминосоединением общей формулы где Я1 имеет указанное значение, о при 0-150 С в присутствии связывающего кислоту средства с последующим выделением продуктов известными способами.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющи йс я тем, что реакцию проводят при 50120оС.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ ийс я тем, что в качестве связывающего кислоту средства применяют 1-5-молярное избыточное количество аминосоединения формулы 11! .

4. Способ по п. 1, о тлича юшийся тем,.что реакцию проводят в присутствии разбавителя.

Составитель B Íàçèíà

Редактор Н дщарагетти Техред И.Карандашова Корректор Н.Аук

Заказ Я,9

Изд. hh $Q

Тираж 5О6

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие <Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

5. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с s тем, что в качестве разбавителей используют полярные органические 6 растворители, например спирты, эфиры, нитрилы, диметилсульфоксид, диметилформамид.