Способ модификации волокна

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 430203

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.09.72 (21) 1832250/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) М. Кл. D 011 7/04

D 01(7/06

Государственный комите

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 677.494(088.8) (72) Авторы изобретения

В. H. Колот, Е. А. Васильева-Соколова и Г. И. Кудрявцев (71) Заявитель (54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ВОЛОКНА

Предлагаемое изобретение касается модификации синтетических волокон, в частности, модификации полимеров, содержащих оксифенильные группы, не замещенные в о- или иположении.

Известно сшивание полиимидов, содержащих оксифенильные группы (например, полиимидов на основе пиромеллитового диангидрида и 3,3-диоксибензидина), диизоцианатами, дикарбоновыми кислотами, ди- и триэпоксисоединениями, диальдегидами и т. п.

Цель изобретения — повышение стойкости волокна к действию кислот, растворителей и высококипящих углеводородов.

Для этого волокно на основе полиизофталоиламидо-3,3 -диоксидифенила (ПИАД), полученное методом растворной низкотемпературной поликонденсации из изофталоилхлорида и 3,3 -диоксибензидина, или волокно на основе изофталоилхлорида и смеси 3,3 -диоксибензидина и 4,4 -диаминодифенилсульфона (волокно на основе сополиамида) подвергают окислитсльному сочетанию под действием кислорода в присутствии хлористой меди или смеси ее с бутиламином при 50 — 100 С в течение 2 — 5 час.

Волокно на основе ПИАД или на основе сополиамида, обработанное в соответствии с предлагаемым способом, теряет растворимость в HqSO4, диметилацетамиде (ДМА) и

N-метилпирролидоне (М-МП), содержащих

LiCI, что указывает на протекание процессов межмолекулярного сшивания.

5 Пример 1. Волокно на основе ПИАД толщиной 25 текс, имеющее прочность

16,5 гс/текс и удлинение 16%, в виде мотка помещают в смесь 34 мл нитробензола и

10 мл пиридина, содержащую 0,44 вес.

10 CuCI (от веса пиридина). При 60 — 65 С через раствор, в котором находится волокно, барботируют осушенный воздух со скоростью

10 — 20 см/мин. По мере протекания реакции волоко меняет цвет от желтого до зеленого.

15 Продолжительность реакции 2,5 час. Для удаления из волокна следов CuCI его экстрагируют этанолом, подкисленным HCI, а затем чистым этанолом и сушат при 90 С в сушильном шкафу, Волокно не растворяется в H>SO4

2П и ДМА, содержащем LiCI. Содержание нерастворимой в HqSO4 фракции в модифицированном волокне 80%. Модифицированное волокно имеет прочность 13,2 гс/текс, удлинение 14%.

25 Пример 2. Волокно толщиной 18 текс, сформованное по мокрому способу из сополиамида на основе изофталоилхлорида и смеси диаминов (50% 3,3 -диоксибензидина и 50%

4,4 -диаминодифенилсульфона) и подвергну30 тое термовытяжке с прочностью 23 гс/текс и

430203

Составитель P. Бычков

Техред 3. Тараненко

Корректор Н. Учакина

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 285178 Изд. № 1715 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 удлинением 14 обрабатывают в условиях, описанных в примере 1. Волокно не растворяется в Н $04 и ДМА, содержащем LiCI.

Не растворимая в Hq$04 фракция составляет 85о/о. В результате модификации прочность волокна падает до 19,5 гс/текс, удлинение до

12 / .

Модифицированное волокно обрабатывают при 150 С в течение 5 час N-МП с LiCI, ДМА с LiCI и диметилформамидом. При этом сохраняется соответственно 70, 35,7 и 70% от исходной прочности волокна. После подобной обработки волокно, не подвергнутое окислительному сочетанию, растворяется.

Пример 3. Волокно на основе ПИАД толщиной 25 текс в виде мотка помещают в

50 мл бензола, содержащего 7,3 г бутиламина и 0,099 г СиС1 (молярное соотношение бутиламина и СиС1 100: 1), Через реакционную смесь при 100 С в течение 5 час барботируют воздух. Волокно экстрагируют этанолом, подкисленным HCI, а затем чистым этанолом. Нерастворимая фракция после выдерживания волокна в H SO4 составляет 56 /о. В результате химического превращения волокно сохраняет 70o исходной прочности.

Пример 4. Волокно на основе ПИАД толщиной 25 текс в виде мотка обрабатывают в условиях, описанных в примере 1, но окислительное сочетание проводят под действием кислорода, вводимого в смесь, содержащую катализатор и применяемую для обработки волокна. Нерастворимая фракция после действия на волокно концентрированной Н $04 составляет 100о/о. После химического превращения волокно сохраняет 74% исходной прочности.

Пример 5. Волокно толщиной 18 текс, сформованное из сополиамида на основе изофталоилхлорида и смеси диаминов (50 3,3 диоксибензидина и 50% 4,4 -диаминодифенилсульфона), обрабатывают в условиях, описанных в примере 1, но окислительное сочетание

15 проводят под действием чистого кислорода при 100 С. Волокно нерастворимо в ДМА и

N-МП, содержащих LiCI. Нерастворимая фракция после действия на волокно концентрированной Нз$04 составляет 100

П р ед м ет изобретения

Способ модификации волокна на основе полиизофталоиламидо - 3,3 -диоксидифенила и его сополимеров обработкой сшивающим

25 агентом, отличающийся тем, что, с целью придания волокну повышенной устойчивости к действию растворителей и кислот, обработку волокна проводят кислородом при

50 — 100 С в течение 2 — 5 час в присутствии

30 хлористой меди или смеси ее с бутиламином.