Способ получения 9,10-дифенилантрацена

Е ЛЕ@Х116баблаотека 1, .,;-.:- :, ОП ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (ii) 430093

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.12.72 (21) 1862975/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20 (51) М. Кл. С 07с 15/28

Государственный комите

Совета Министров СССР по делам изсоретений и открытий (53) УДК 547.562.4 07 (088.8) Дата опубликования описания 25.11.74 (72) Авторы изобр тенпя

К. А. Ковырзина, Л. А. Радайкина и Э. Н. Бокерия (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,10-ДИФЕНИЛАНТРАЦЕНА

Изобретение относится к способам получения органических соединений, а именно 9,10дифенилантрацена, применяемых в жидкостных и пластмассовых сцинтилляторах в качестве люминесцирующих добавок.

Известен способ получения 9,10-дифенилантрацена в две стадии с хорошим выходом; на первой стадии выход 80%, на второй — количественный. По этому способу 9,10-дифенилантрацен получают взаимодействием фенилмагнийбромида с антрахиноном. Сначала получают 9,10-диокси-9,10-дифенил-9,10-дитидроантрацен с т. пл. 247 С (выход 80%), при кипячении которого с муравьиной кислотой в присутствии муравьинокислого натрия получают с количественным выходом 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 240 С.

Однако при известном способе применяют большой избыток фенилмагнийбромида: на

1 моль антрахинона — 5 моль С НвМдВг, а вследствие восстанавливающего действия

C HqMgBr получают (при гриньяровском проведении реакции с антрахиноном) побочные продукты — антрагидрохинон,и 9,10-дифенилантрацен, что снижает выход диола (80%).

С целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его качества предлагают антрахинон подвергать взаимодействию с фениллитием в среде органического растворителя, нагревать до температуры кипения реакционной массы и полученный при этом продукт реакции восстанавливать йодистым кали ем в уксусной кислоте в присутствии гипофосфита натрия при температуре кипения реак5 ционной среды.

Преимуществами предлагаемого способа является меньший расход бромбензола (на

1 моль антрахинона — 4 моль фениллития), количественный выход диола и получение 9,1010 дифенилантрацена в более чистом виде.

Пример. А. 9,10-Диокси-9,10-дифенил-9, 10-дигидроантрацен. К охлажденному льдом раствору фениллития, полученному из 4,5 г

15 (0,64 г. ат) металлического лития и 40 мл (0,38 моль) бромбензола в 100 мл абсолютного эфира прибавляют порциями в токе азота кашицу из 20 г (0,096 моль) антрахинона в абсолютном эфире. Смесь перемешивают в те20 чение 1 час, затем нагревают до кипения и кипятят -0,5 час. После этого реакционную смесь охлаждают и выливают в стакан со льдом и со 100 г хлористого аммония (10%ный раствор). Осадок отфильтровывают, про25 мывают водой, сушат.

Выход количественный.

Для очистки продукт растворяют в этилацетате (150 мл), фильтруют, этилацетат испаряют. Полученный осадок обрабатывают

30 холодным спиртом (-100 мл), сушат.

430091

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред Л. Акимова

Корректор О. Тюрина

Редактор T. Никольская

Заказ 2860/10 Изд. № 1716 Тираж 506 ГIодписное

LIHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 33 г (-95 /о) 9,10-диокси-9,10дифенил-9,10-дигидроантрацена; т. пл. 18(—

185 С.

Найдено, %. С 85,09; 85,26; Н 5,58; 5,49.

С26Н2002 °

Вычислено, %. С 85,71; Н 5,50.

Б. 9,10-Дифенилантрацен.

Смесь 14,8 г 9,10-диокси-9,10-дифенил-9;10-дигидроантрацена (т. пл. 181 — 185 ), 11,85 г йодистого калия, 3,45 г гипофосфита натрия (высушенного над Р20а в эксикаторе) и

150 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения и кипятят в течение 30 мин. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, водой и спиртом.

Получают белый порошок с голубовато-зеленоватой флуоресценцией — 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 249 — 252 С.

Выход 13,1 г (97,6 /о).

Для более тщательной очистки продукт перекристаллизовывают из этилацетата и хроматографируют.

Найдено, /о. С 94,64; 94,58; Н 5,32; 5,41.

СыН1а

Вычислено, %. С 94,54; Н 5,46, 10 Способ получения 9,10-дифенилантрацена из антрахинона с применением восстановления и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого про15 дукта и повышения его качества, антрахинон подвергают вааимодействию с фениллитием в среде органического растворителя, нагревают до температуры кипения реакционной массы и полученный при этом продукт реакции вос20 станавливают йодистым калием в уксусной кислоте в присутствии гипофосфита натрия,