Способ полученияа полифторалкилзамещенныхбензилдихлорфосфатов

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii)427945

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 24.07.72 (21) 1814394/23-4 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 07.05.75 (51) М. Кл. C 07f 9/14

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118..07 (088.8) (72) Авторы изобретения Л. С. Захаров, E. И. Горюнов, С. T. Иоффе и М. И. К (71) Заявитель

Институт элементоорганических соединений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и- ПОЛ И ФТО РАЛ К ИЛ ЗАл1 ЕЩЕ Н Н ЫХ

БЕНЗИЛДИХЛОРФОСФАТОВ

1 1 С1

СН вЂ” 0 — Р

R 0

СН- ОН !

Изобретение относится к области получения дихлорфосфатов, а именно к способу получения новых а-полифторалкилзамещенных бензилдихлорфосфатов общей формулы I формула где !х — полифторалкил, К вЂ” Н, алкил или полифторалкил.

Эти соединения могут быть использованы как полупродукты при синтезе практически важных веществ (пластификаторов, негорючих смазок и присадок и т. д.).

Способ получения а-полифторалкилзамещенных бензилдихлорфосфатсв общей формулы основан на не известной для данного класса соединений реакции а-полифторалкилоензилового спирта общей формулы !1 где R — пол ифторалкил, R — Н, алкил или полифторалкил, с хлорокисью фосфора.

5 Согласно способу а-полифторалкилбензиловый спирт общей форгмулы II подвергают взаимодействию с хлороки сью фосфора в присутствии каталитических количеств солей металлов первой или второй группы периодиче10 ской системы, например хлорида магния, при нагревании, желательно при 140 — 175 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Хлорокпсь фосфора предпочтительно брать в избытке. Выходы це15 левых продуктов 60 — 75%.

Пример 1. а-Трифторметилбензилдихлорфосфат 0,06 — 0,08 лтодь а-трифторметилбензилового спирта нагревают с избытком хлороки си фосфора в присутствии каталити20 ческого количества соли металла первой или второй группы периодической системы в течение .нескольких часов при температуре бани

140 — 160 С, отгоняют избыток хлорокиси фосфора и перегоняют остаток в вакууме. Полу25 чают а-трифтс рметилбензплдихлорфосфат, т. кип. 74 — 75 С (1 ял рт. ст.); по 1,4715, d

20 - 2а

1,4768.

Найдено, о/о. С 32,6, 32,6; Н 2,2, 2,3;

С! 24,2, 23,9; F 19,6, 19,6; Р 10,6 10,6.

СвНвС1РзОзР.

427945

Мольное соотношение спирт: РОС!:

: катализатор

Время реакции, час

Выход, Катализа % тор

CgHgCI FgOgP.

61

63

1: 6: 0,07

1: 6: 0,025

1: 1,5: 0,025

КС1

СаС12

СаС4

20

Предмет изобретения

I

СН-О-Р, I 1! CI

R О

С)yHgCIgF70gP.

Составитель И. Обручников

Текред Л. А кимова

Редактор Е. Хорина

Корректор В. Гутман

Заказ 62/319 Изд. № 1582 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фпл. пред. «Патент»

Вычислено, ",p. С 328; Н 21; С! 242;

F 19,4; P 10,6.

Катализатор, соотношение реагентов, время реакции и .выход а-трифторметилбензилдихлорфосфата приведены в таблице.

Пример 2. а-Гептафторпропилбензилдихлор фосф ат.

Смесь 12,7 г а-.гептафторпропилбензилово. го спирта, 6,4 мл хлорокиси фосфора э 130 мг . безводного хлористого кальция нагревают в течение 15 час при температуре бани 150—

170 С, отгоняют избыток хлорокиси фосфора и перегоняют остаток в вакууме.

Получают 12,9 г (71% ) а-гептафторпропилбензилдихлорфос фата, т. кип. 91 — 93 С (0,7 мм рт. ст.), т. пл. 35 — 38 С.

Найдено, %: С 30,8, 30,9; Н 1,8, 1,7; С118,1, 18,0; F 34,3, 33,8; P 7,7, 7,7.

Вычислено, %, С 306; Н 15; CI 181;

F 33,8; P 7,9.

Пр и м ер 3. а-Трифторметил-м-трифтор- 35 метилбензилдихлорфосфат.

Смесь 14,5 г а- прифторметил-м-трифторметилбензилового спирта, 10,9 мл хлорокиси фосфора и 150 мг без|водного хлористого кальция нагревают в течение 19 час при тем- 40 пературе бани 150 †1 С. После перегонки в вакууме получают 15,8 г (73%) а-трифторметил — м — трифторметилбензилдихлорфосфага, т. кип. 93 С (0,7 мм рт. ст,); ио 1,4372;

d 1.,57,01.

Найдено, %: С 29,8, 29,8; Н 1,4, 1,4; С119,8, 19,2; F 3!,4, 31,9; P 8,5, 8,7.

Вычислено, %: С 29,9; Н 1,4; Cl 19,6;

F 31,6; P 8,6.

1. Способ получения а-полифторалкилзамещенных бензилдихлорфосфатов общей формулы где R — полифторалкил, R — Н, алкил .или полифторалкил, отличающийся тем, что а-аол ифто рал килбензиловые спирты;подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в присутствии каталитичвских количеств солей металлов первой или второй групп периодической системы при .напрввании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс проводят при 140 175 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорокись фосфора берут в избытке.