Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов
О П И С А Н И Е п11 42752О
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Свив Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 28.12.72 (21) 1864318/23-5 (32) Приоритет 30.12.71 (31) 19171/71 (33) Швейцария
Опубликовано 05.05.74. Бюллетень Хе 17 (53) УДК 677.827.3 (088.8) Дата опубликования описания 02.06,75 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Курт Вебер и Ханс Шлепфер (Швейцария) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПТИЧЕСКОГО ОТБЕЛИВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ
ПОЛИМЕРНЫХ, ПРЕИМУЩЕСТВЕННО ЦЕЛЛЮЛОЗОСОДЕРЖАЩИХ И ПОЛИАМИДНЫХ, МАТЕРИАЛОВ
Изобретение относится к технологии оптического отбеливания органических полимерных материалов.
Известен способ оптического отбеливания органических полимерных материалов путем обработки их производными 4,4 -дивинилдифенила. Однако отбеленный согласно известному способу материал не всегда характеризуется высокой степенью белизны.
Цель изобретения — повышение эффекта отбеливания. Эта цель достигается за счет то5 ro, что в качестве указанных производных используют соединения общей формулы
С Н=СН-C=H
1 Х-R
Y- С=У
Q CH=C Н где R — фенил, факультативно содержащий нехромофорные заместители, нафтил или дифенилил;
Y — атом водорода, хлора или брома, алкил, фенил, факультативно содержащий нехромофорные заместители, нафтил или дифенилил;
Q — фенил, факультативно содержащий нехромофорные заместители, нафтил, дифенилил или радикал
С = ч
hl -В
Y - C=- М
Y — атом водорода, хлора или брома, алкил, фенил, факультативно содержащий нехромофорные заместители, нафтил или дифе30 пилил; где R — фенил, факультативно имеющий нехромофорные заместители, нафтил или дифенилил, Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (51) М, Кл. D 061 3/12
D 21h 3/80
С 08k 1/75
С lid 3/42
427520
С Н=СН-С= N
5-4, У; — С= И.
q-сн=сн
5 н-! — СН=СН
Х и Х вЂ” независимо один от другого атом водорода или галогена, алкил, алкокси с 1 — 4 атомами углерода, сульфогруппа или ее соли со щелочными и щелочноземельными металлами, аммонием или аминами, причем содержание сульфогрупп или указанных ее солей в молекуле соединения составляет от 1 до 4.
Таким образом, соединения общей формулы 1 в дифенильном радикале (значения Х и
Х ), а также в радикалах R, R и Q, если они имеют ароматическую природу, могут содержать сульфогруппы или их соли. Предпочтительно используют соединения, содержащие соли сульфокислоты с натрием и калием. Заместителями фенильных, нафтильных или дифенильных радикалов (в символах Я, R, R, Y или Y ) могут быть, в первую очередь, гачоген, предпочтительно хлор, алкил с 1 — 4 атомами углерода, алкенилокси с 3 или 4 атомами углерода, факультативно замещенный алкокси, предпочтительно с 1 — 12 атомами где RI — фенил, факультативно замещенный сульфогруппой или ее солями, галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода, алкенилокси с 3 или 4 атомами углерода или факультативно замещенным алкокси или бензилокси, YI — водород, хлор, алкил с 1 †атомами углерода или фенил, факультативно замещенный сульфогруппой или ее солями, галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода, алкенилокси с 3 или 4 атомами углерода или факультативно замешенным алкокси или бензилокси, а также нафтил или дифснилил, Q> — фенил, факультативно замещенный сульфогруппой или ее солями, галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода, алкенилокси где Z и Z независимо один от другого означают водород, сульфогруппы или их соли со щелочноземельными, щелочными металлами, аммонием или аминами, фтор, хлор, бром, алкил с 1 — 4 атомами углерода или алкокси с
1 — 4 атомами углерода, Z — водород, фтор, хлор, бром, алкил с 1 — 4 атомами углерода или алкокси с 1 — 4 атомами углерода, углерода, факультативно замещенный бензилокси или сульфогруппа и ее соли. В качестве заместителей алкоксирадикала предпочтительны галоген, гидрокси, алкокси с 1 — 4 атома5 ми углерода, циано, сульфогруппа, а также группа карбоновой кислоты (включая ее эфиры и амиды), в качестве заместителей бензилоксирадикала особенно интересны алкил или алкокси с 1 — 4 атомами углерода или гало10 ген, предпочтительно хлор. Обычно число заместителей фенильного, нафтильного и дифенильного радикалов не превышает 2. Из ряда фенила, нафтила или дифенила предпочтителен фенил.
15 Если сульфогруппы применяют в виде солей, то используют соли со щелочными, щелочноземельными металлами, аммонием или аминами. Предпочтительными являются соли натрия и калия.
20 Из соединений формулы 1 желательны соединения формулы с 3 или 4 атомами углерода или факультативно замешенным алкокси или бензилокси, а также радикал
40 где У> и RI имеют вышеуказанные значения;
Xi означает водород, галоген, алкил или алкокси с 1 — 4 атомами углерода или сульфогруппу или ее.соли, причем число сульфогрупп или ее солей в молекуле составляет 1 — 4.
45 Хорошие результаты получают при использовании соединений формулы сн=сн-с=я
N
Y- С=М
Zq — сульфогруппу или ее соли с щелочными, щелочноземельными металлами, аммонием или аминами, 60 Y> — водород, хлор, алкил с 1 — 4 атомами углерода или фенил, факультативно замещенный хлором, алкилом с 1 — 4 атомами углерода, алкокси с 1 — 4 атомами углерода или сульфогруппой, или ее солями со щелоч65 ными, щелочноземельными металлами, аммо427520
"5 сн=сн-с="x z ! /
С=ХГ Z7 !
-1
Z N= C — C Н=СН
X g !
Z 11=С
1 !
У
Н
H CH=CH
4г
СН=СН-С= Aw- Z б
Y — С =Юг
Л
Z 5= C-СН=СН i i i CH=CH-C=N i 2
Zg
1 N=c Vl
Y С=Юг"
1
У5 чения;
305И
СН=СН
C H=-CН- С=Я,, 2, Х б
У= =
5 0 Р X СН=СН x - CH=CH-С= б Ы!! Н С =Х где Z< — водород или хлор, СН=СН-С=1 . 03 1
iJ
C=N Z< !
15 1 = С вЂ” С Н=СН
"к=
v
1Х нием или аминами, причем число сульфогрупп или их солей со щелочными, щелочноземельгде Z означает водород, сульфогруппу или ее соли со щелочными, щелочноземельными металлами, аммонием или аминами, фтор, хлор, бром, алкил с 1 — 4 атомами углерода или алкокси с 1 — 4 атомами углерода, Z> — водород, фтор, хлор, бром, алкил с
1 — 4 атомами углерода или алкокси с 1 — 4 атомами углерода;
Y — хлор, водород, алкил с 1 — 4 атомами углерода, алкокси с 1 — 4 атомами углерода или фенил, факультативно замещенный где Z, Z, Z> и Z> имеют вышеуказанные знагде Z>, Z> и Уз имеют вышеуказанные знагде Z> — водород, фтор, хлор, бром, метил, этил или метокси;
Z< — водород, бром или метил;
Z5 — водород, сульфогруппа или ее натными металлами, аммонием или аминами в молекуле составляет 1 — 4; и формулы хлором, алкилом с 1 — 4 атомами углерода, алкокси с 1 — 4 атомами углерода или сульфогруппой или ее солями со щелочными, щелочноземельными металлами, аммонием или аминами, причем число сульфогрупп или ее солей со щелочными, щелочноземельными металлами, аммонием или аминами в молекуле со20 ставляет 2 или 4.
В качестве оптических отбеливателей особенный интерес представляют соединения формул чения и Уз означает водород или метил; риевая или калиевая соль, хлор или метил;
Y3 — водород или метил;
М вЂ” водород, натрий или калий;
М вЂ” водород, натрий или калий;
427520
Я вЂ” А
A(-С =Х
N-В
Y- С =И
X II
Hi (Ф
II
-СН вЂ” P-0-D г
0
II
-СН вЂ” Р-0 — 0
I
0-D где 76 — водород или хлор;
Y3 — водород или метил;
М вЂ” водород, натрий или калий.
Из соединений формул V, VI, VII u IX предпочтительно используют соединения, в которых Уэ означает водород.
Соединения формулы 1 получают известным способом путем взаимодействия примерно одномолярного эквивалента бифункционального соединения формулы приблизительно с одномолярным эквивалентом монофункционального соединения формулы и примерно с одномолярным эквивалентом монофункционального соединения формулы где Х, Х, Q, Y u R имеют вышеуказанные значения и один из символов А и А означает группу а другой — группу формулы
0 D
II
-С11 — Р-Э и -СН=Р-D
9 D где D означает факультативно повторно замещенный алкил, предпочтительно с числом атомов углерода до 6, арил, предпочтительно фенил, циклоалкил, предпочтительно циклогексил, или аралкил, предпочтительно бензил.
Реакцию проводят желательно в инертных растворителях, особенно в таких полярных органических растворителях, как диметилформамид и диметилсульфоксид. Обычно реакцию ведут при температуре 10 †1 С, в особенности, если испол:.зуют диметилформамид или диметилсульфоксид.
5 ю
Зо
З5
В зависимости от целей применения по изобретению возможно также использование для оптического отбеливания соединений формулы 1 в смеси с соответствующими, полученными из конкурирующей реакции симметрично построенными соединениями, т. е. в зависимости от цели применения можно обойтись без разделения конкурирующих продуктов реакции. В случае необходимости можно выделить симметричное водонераствор имое соединение, а водорастворимые соединения в смеси можно использовать для оптического отбеливания.
С целью снижения доли симметричного водонерастворимого соединения в реакционной смеси реакцию осуществляют таким образом, чтобы на молярный эквивалент применяемого бифункционального реагента приходилось два молярных эквивалента монофункциональных реагентов, причем соотношение содержащего сульфогруппы компонента к несодержащему сульфогруппы компоненту может колебаться примерно в молярном соотношении
1: 1 — 10: 1.
В качестве сильноосновных щелочных соединений используют прежде всего гидроокиси, амиды и алкоголяты (предпочтительно первичных, содержащих 1 — 4 атома углерода спиртов) щелочных металлов, преимущественно соединения лития, натрия и калия. Однако можно применять также сульфиды и карбонаты щелочных металлов, арильные соединения щелочных металлов, например фениллитий, или сильноосновные амины (включая аммониевые основания, например гидроокиси триалкиламмония).
Для получения соединений формулы I, имеющих асимметричные внешние звенья, согласно вышеописанному способу в результате конкурирующей реакции трех реагентов в большинстве случаев сначала получают смесь из асимметричных замещенных соединений формулы 1 и соответствующих симметричных замешенных соединений. Ввиду различной растворимости в воде компоненты можно разделять, отфильтровывая нерастворимое в воде соединение. Остающиеся в фильтрате водорастворимые соединения можно разделять, учитывая их различную водорастворимость.
Соединения формулы 1 бесцветны или слабоокрашены, в растворенном или диспергированном состоянии они обладают более или менее сильной флуоресценцией.
Согласно изобретению, можно отбеливать, используя эти соединения, различные синтетические, искусственные или натуральные органические полимерные материалы. Так, можно отбеливать следующие материалы:
А. Высокомолекулярные синтетические органические материалы: а) продукты полимеризации на основе ор. ганических соединений, содержащих, по меньшей мере одну, полимеризуемую углерод-уг леродную двойную связь, т, е. их гомо- или сополимеры, а также продукты их последую427520
10 щей обработки, например продукты сшивки, Волокнистые материалы можно обрабатыпрививки, или разложения, смеси полимериза- вать, например, в виде филаментных нитей тов или полученные модификацией реакцион- (вытянутых или невытянутых), штапельных носпособных групп продукты на основе а,р- волокон, очесов, пряжи, текстильных нитей, ненасыщенных карбоновых кислот или произ- 5 комплексных нитей, крученых нитей, волокниводных этих кислот, в частности акриловых cTbiK очесов, войлока, ваты, ворсуемых издесоединений (например, сложных акриловых лий или текстильных тканей, трикотажа, а эфиров, акриловой кислоты, акрилонитрила, также бумаги, картона или бумажных масс. акриламидов и их производных или метакри- Согласно предлагаемому способу можно ловых аналогов), на основе олефиновых угле- 10 отбеливать, например, текстильные материаводородов (например, этилена, пропилена, лы, в особенности ткани. стиролов или диенов, кроме того, сополимеры Преимущественно текстильные материалы акРилонитРила, бутадиена и стиРола), поли- обрабатывают водными дисперсиями соединемеризаты на основе виниловых и винилиде- нии формулы 1. В состав дисперсий можно доновых соединений (например, винилхлорида, 15 оавлять диспергаторы, стабилизаторы, смачивинилового спирта, винилиденхлорида); ватели и другие вспомогательные вещества. б) продукты полимеризации, полученные В зависимости от типа соединений формуРаскрытием цикла, напРимеР полиамиды типа лы I материал обрабатывают в нейтральной, капролактама, кроме того, полимеры, полу- щелочной или кислой среде при температученные как полиприсоединением, так и поли- 2Р рах примерно от 20 до 140 С например при конденсацией напРимеР полиэфиРы или поли- температуре кипения ванны. Отбеливание тека цетаты; стильных изделий можно проводить также, ) пРодУкт поликонденсации или форкон- используя растворы или эмульсии соединени" денсаты на основе би- или полифункциональ- формулы I в органических растворителях. ных соединений с конценсационноспособными 25 Обработку органических поли, ерн. Мате гРУппами, их гомо- и сополимеры, а также риалов указанны соединения. и можно
ПРОДУкты их последУющей обработки, напРИ- проводить, например, опудривание, крошек мер полиэфиры, в частности насьнценные (на- по и ера или гранулятов д я пряди ных масс QKpашиванием в растворе крошек поливой кислОты) или ненасыщенные (например gp поликонденсаты малеиновой кислоты и двух- путем дозированной добавки к прядильным расплавам или прядильным растворам нанеки с полимеризуемыми винилмономерами), сением их на жгутовое во. о но до вытягиванеразветвленные и разветвленные (также на основе многовалентных спиртов, например, 35 При отбеливании, например, полиэфирных алкидные смолы) полиэфиры, полиамиды (на- волокон согласно изобретению целесообразно пример, адипинат гексаметилендиамина), по- эти волокна пропитывать водными дисперсиялималеинаты, меламиноформальдегидные смо- ми (a случае необходимости также растворалы, их форконденсаты и аналоги, поликарбо- ми) соединений формулы 1 при температуре наты, силиконы; 40 ниже 75 С, например при комнатной темпера) пРодУкты полипРисоединениЯ, такие как туре, и затем подвергать термообработке при ши ые), 3IIOKcHII eMiiepaTypax выше 100 С ные смолы. тельно предварительно волокнистый материал
Б ИскУсственные оРганические полимеРные сушат при температуре, например, 60 — 130ОС, матеРиалы, напРимеР сложные эфиРы целлю- 45 а затем термообрабатывают при температуре лозы Различной степени этеРификации (2,5- от 120 до 255 C, например, путем нагрева в ацетат, триацетат) или пРостые эфиРы цел- сушильной камере, глажения в указанном инлюлоЗЫ, PereHePHPQBaHHaH целлюлоза (виско- тервале температур или 06pa60TKoh сухим пе3а, медноаммиачнаЯ целлюлоза) или пРодУк- регретым паром. Для обработки органических последУющей обРаботки, казеиновые 50 полимерных материалов предпочтительно испластики. пользуют от 0,005 до 0,50/О соединений формуВ. Натуральные органические полимерные лы 1 от веса материала. материалы животного или растительного про- Соединения формулы 1 можно также ввоисхождения, например хлопок, хлопчатник, ить в состав моющих препаратов, которые шерсть, шелк, природные смолы для лаков, у 3атем добавляют в ванну для промывки, накрахмал, казеин. пример, текстильных материалов. В качестве
yKa3aHHbIe матеРиалы могУт находитсЯ в моющих препаратов используют известные
Различных стадиЯх обработки (сыРье, полУ- смеси поверхностно-активных веществ, наприпРодУкты или готовые продУкты). КРоме того, мер мыла, растворимые соли полуэфи ов они могут иметь различную форму, например 60 сульфокислот с высшими жирными спиртами, плиты, профили, литые изделия, различные BbiciirHe и)или алкилзамещенные арнлсульфозаготовки, обрезки, грануляты или пенопла- кислоты, эфиры сульфокарбоновой кислоты со сты, пленки, листы, лаки, нити, волокна, оче- средними и высшими спиртами, ациламиноал сы, проволоки. Эти материалы можно также кильные или аминоарилглицериновые сульфообрабатывать до формования из них изделий. bs наты жирных кислот, эфиры фосфорной кис427520
12
Таблица 1
Номер отбеливателя
Формула отбеливателя сн=сн
so,ыа
С1
2 СН=СН
NaO„S сн=сн-с=ыN сн=ю"
С Н=- C H-С =N
I N нс=м
5, и=с-сн=сн / " 1 сн=сн-с=ы-.
so ua
С1
Н=СН-C=N
N " SO Ma нс=ыг ф . Я=С- CH=C Н
NaO 8 " N 1 ¹CH
С1 сн=сн-с=я
so3Na н,с-с=ы
5,, rN=c- сн=сн
NaO s К ч=с-сн
Таблица 2
ОТБЕЛИВАТЕЛЬ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ о
24 СНСН
Z $0,Ха
i8 Ет
СН=СН- =Ni
М
Y- с=И
Д
7.,0 20
24
Zl9
Хз
Номер отбеливателя
7
9
11
12
13
14
16
17
18
19
21
22
23
24
26
27 — СНЗ вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” H — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” CH3 — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” CI — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” CI — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” H — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” H — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” 303Иа — Н вЂ” H — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” H — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” H — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” I.( — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” СН, — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” СН, — Н вЂ” Н вЂ” С( — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” ОСН3 — F — Н вЂ” Н вЂ” СНз — Br — Н вЂ” Br — Н Н3 — Н вЂ” СН вЂ” Cl — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” сн — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Р— CI — CI — Н вЂ” Br — Br — Br — Вг 2 3 — СНЗ вЂ” Br — Н вЂ” Н вЂ” Вг — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н
СН3 — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ”.Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н
СН3 — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” Н
427520
40,0
25,75
7,0
2,0
0,25
5О
65 лоты с жирными спиртами и т. д. В состав моющих препаратов можно добавлять также комплексообразователи, например полифосфаты и полиметафосфаты щелочных металлов, пирофосфаты щелочных металлов, соли щелочных металлов с карбоксиметилцеллюлозой, а кроме того, силикаты, карбонаты, бораты, пербораты щелочных металлов, нитрилотриуксусную кислоту, этилендиаминотетрауксусную кислоту, также пеностабилизаторы, как алканоламиды высших жирных кислот, антистатические средства, ланолин, энзимы, противомикробные средства, душистые вещества и красители. В состав моющих средств можно вводить и другие известные оптические отбеливатели, особенно производные 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфоновой кислоты, 1,3дифенилпиразолина, стильбил-4-нафтотриазола, 4,4 -дистирилдифенила, 1,4-дистирилбензола, кумарина или нафтостирила.
Обработку материала можно проводить также в присутствии активных доноров хлора, например гипохлорита, и в ваннах с неионогенными моющими средствами, например алкилфенолполигликолевыми эфирами.
Соединения формулы 1 вводят в состав моющих препаратов в количестве 0,001 — 2%, предпочтительно 0,005 — 1% (из расчета на вес жидкого или порошкообразного готового моющего препарата). При использовании таких препаратов для промывки текстильных материалов из целлюлозных, полиамидных и полиэфирных волокон, шерсти и т. д. получают высокую степень белизны.
Промывку текстильных материалов проводят следующим образом.
Материал в течение 1 — 30 мин при 20—
100 С моют в растворе, содержащем 1—
10 г/кл моющего препарата и 0,05 — 1% (из расчета на вес моющего препарата) соединений формулы 1 при модуле ванны от 1: 3 до
1: 50. После стирки материал поласкают и сушат обычным способом. Моющий раствор в качестве добавки для повышения отбеливающего эффекта может содержать 0,2 г/л активного хлора (например, гипохлорит) или 0,1—
2 г/л пербората натрия.
Способ иллюстрируется приведенными примерами, в которых для оптического отбеливания органических полимерных материалов используют соединения общей формулы I, указанные в табл. 1 и табл. 2.
Пример 1. Отбеленный хлопчатобумажный материал обрабатывают в течение 15 мин в ванне с модулем 1: 20 и при температуре
50 С раствором, содержащим следующие компоненты в (г/л):
Отбеливатель № 1 0,004 — 0,016
Активный хлор (раствор Джавеля) 0,25
Моющий порошок 4,0
Состав моющего порошка (в вес. %):
Додецилбензолсульфонат 15,0
Лаурилсульфонат натрия 10,0
14
Триполифосфат натрия
Ьезводный сульфат натрия
Мета силикат натрия
Карбоксиметилцеллюза
Этилендиаминтетрауксусная кислота
Хлопчатобумажный материал погружают в ванну через 15 мин после приготовления моющего раствора с температурой 50 С. После поласкания и сушки ткань обладает хорошим эффектом отбеливания, устойчивым к действию кислот, света и хлора. Такой же эффект достигают, если стирают также в течение
15 мин при 25 С.
Аналогичные результаты получают при использовании отбеливателей № 6 — 12, 15, 22, 23 или 26.
Пример 2. Ткань из полиамидных волокон (перлон) погружают при 60 С в ванну с модулем 1: 40, в раствор, содержащий 0,1% (из расчета на вес материала) отбеливателя № 1, 2, 3, 4, 5, 6 — 12, 15, 22, 23 или 26, 1 г/л
80%-ной уксусной кислоты, 0,25 г/л продукта присоединения 30 — 35 молей этиленоксида к
1 молю технического стеарилового спирта.
Раствор нагревают 30 мин до температуры кипения и выдерживают при кипении в течение 30 мин. После поласкания и сушки получают хороший эффект отбеливания. Применяя вместо ткани из полиамида-6 ткань из полиамида-66 (найлон), получают подобные эффекты отбеливания. Обработку можно проводить и при высоких температурах, например при 130 С в течение 30 мин, однако в этом случае рекомендуется добавлять в раствор гидросульфит в количестве 3 г/л.
Пример 3. 10,0 r полиамида, полученного известным способом из адипината гексаметилендиамина в виде крошки, в течение
12 час смешивают в барабане-смесителе с
30 г двуокиси титана (модификации рутила) и 5 г одного из отбеливателей № 1, 2, 3, 4, 5, 6 — 12, 15, 22, 23 или 26. Обработанную таким образом крошку плавят в нагретом маслом или дифениловым паром до 300 — 310 С котле, из которого кислород воздуха удаляют водяным паром, и перемешивают в течение получаса. Затем расплав под давлением азота
5 атм экструдируют через фильеру и формованную таким образом, охлажденную филаментную нить наматывают на прядильную шпулю. Полученные нити обладают хорошим эффектом отбеливания.
Подобные результаты получают, если вместо полученного из адипината гексаметилендиамина полиамина применяют полиамид, полученный из в-капролактама.
Пример 4. Отбеленный хлопчатобумажный материал обрабатывают 30 мин в ванне при температуре 60 — 95 С с модулем 1: 20 в растворе, содержащем (в г/л): 0,04 отбеливателя № 1, 2, 3. 4, 5, 6 — 12, 15, 22, 23 или 26 и
4,0 моющего порошка, 427520
Q — CH CН
Составитель Т. Смирнова
Техред Г. Дворина
Корректор И. Позияковская
Редактор Л. Ушакова
Заказ 1525/3 Изд № 84 Тираж 506
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Состав моющего порошка (в вес. %):
Мыльные хлопья 40,0
Триполифосфат натрия 15,0
Перборат натрия 8,0
Силикат магния 1,0
Метасиликат натрия (9НзО) 11,0
Сода (кальцинированна я) 24,6
Этилендиаминтетрауксусная кислота 0,4
После поласкания и сушки хлопчатобумажная ткань имеет сильный эффект отбеливания.
Пример 5. Отбеленный шерстяной материал в течение 60 мин обрабатывают при модуле ванны 1: 40 раствором, содержащим
0,1 — 0,4% (из расчета на вес волокна) отбеливателя № 1, 6 — 12, 15, 22, 23 или 26 и 4 г/л гидросульфита, После поласкания и сушки получают хороший эффект отбеливания с хорошей устойчивостью к действию света. Если вместо гидросульфита используют 5% уксусной кислоты (из расчета на вес волокна), то получают также сильный эффект отбеливания.
П р и м ер 6. Ткань из ацетата целлюлозы при 50 С погружают при модуле от 1: 30 до
1: 40 в водный раствор, содержащий 0,15% от веса волокна одного из отбеливателей № 6 — 12, 15, 22, 23 или 26. Температуру раствора повышают до 90 — 95 С и выдерживают при этой температуре 30 — 45 мин. После поласкания и сушки получают хороший эффект отбеливания. где R — фенил, факультативно содержащий нехромофорные заместители, нафтил или дифенилил;
Y — атом водорода, хлора или брома, алкил, фенил, факультативно содержащий негде R — фенил, факультативно имеющий нехромофорные заместители, нафтил или дифенилил;
Y — атом водорода, хлора или брома, алкил, фенил, факультативно содержащий нехромофорные заместители, нафтил или дифенилил;
16
Пример 7. Хлопчатобумажный материал, предварительно аппретированный предконденсатом аминопласта с целью несминаемой отделки, обрабатывают 15 мин при модуле 1: 20 и температуре 40 С раствором, содержащим (в г/л): 0,004 — 0,016 отбеливателя № 1, 6 — 12, 15, 22, 23 или 26 и 4,0 моющего порошка.
Состав моющего порошка (в вес. %):
Додецилбензолсульфонат 15,00
Лаурилсульфонат натрия 10,00
Триполифосфат натрия 40,00
Безводный сульфат натрия 25,75
Метасиликат натрия 7,00
Карбоксиметилцеллюлоза 2,00
Этилендиаминтетрауксусная кислота 0,25
После поласкания и сушки ткань при дневном свете имеет ббльшую белизну, чем белиз20 на необработанной ткани.
Для обработки органических полимерных материалов могут быть использованы и другие указанные в таблице отбеливатели.
Предмет изобретения
Способ оптического отбеливания органических полимерных, преимущественно целлюлозосодержащих и полиамидных, материалов путем обработки их производными 4,4 -диви30 нилдифенила, отл и ч а ю щий ся тем, что, с целью повышения эффекта отбеливания, в качестве указанных производных используют соединения общей формулы хромофорные заместители, нафтил или дифенилил;
45 Q — фенил, факультативно содержащий нехромофорные заместители, нафтил, дифенилил или радикал
Х и Х вЂ” независимо один от другого атом водорода или галогена, алкил, алкокси с 1—
4 атомами углерода, сульфогруппа или ее соли со щелочными и щелочноземельными металлами, аммонием или аминами, причем содержание сульфогрупп или указанных ее солей в молекуле соединения составляет от 1 до 4.
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202583-s.jpg)
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202584-s.jpg)
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202585-s.jpg)
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202586-s.jpg)
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202587-s.jpg)
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202588-s.jpg)
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202589-s.jpg)
![Способ оптического отбеливания органическихполимерных, преимущественно целлюлозосодер-жащих и полиамидных, материалов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4202590-s.jpg)