Способ получения алкиладамантанов

О С А Н И Е (u) 426988

ИЗОБРЕТЕНИЯ оциалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24 11.71 (21) 1717384/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 07.05.76 (51) М. Кл. С 07с 13/62

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретенрй и открытий (53) УДК 547.68.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Т. Подхалюзин и В. В. Викулин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАДАМАНТАНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения алкиладамантанов

С вЂ” С4, которые находят разнообразное применение, например в качестве присадок к маслам, топливу.

Известны различные способы получения алкиладаманта нов, например алкилированием соответствующим олефином непосредственно адамантана. Процесс ведут при нагревании до 600 С в присутствии катализатора AICI3 или АIВга в среде растворителя. Однако при использовании, например, пропилена получается сложная смесь продуктов (на хроматограмме до 20 и более пиков), содержащая

9% целевого продукта — и-пропиладамантана, выделить который из смеси очень трудно.

С целью повышения селективности процесса предложено последний вести под воздействием ч-излучения Собо.

Это позволяет также исключить использование катализатора и растворителя и получить целевой продукт с выходом до 72% (см. фиг. 1), причем по данным хроматографического анализа, проведенного с использованием пламенноионизационного детектора, колонки высотой 2 м, заполненной 10% Е 301 на целите 545, при температуре в колонке 170 С, образуется преимущественно один целевой продукт (см. фиг. 2 и 3, где приведены данные для алкилирования адамантана соответственно изопропиленом и изобутиленом) .

Адамантан и олефин берут в соотношении преимущественно 2: 1.

5 Пример 1. В металлическую ампулу емкостью 100 мл вносят 10 г адамантана и после откачки воздуха до 10 — MM рт. ст. добавляют 1,5 г пропилена (по образцовому манометру) и облучают при 300 С. Через 40 час

10 вводят еще 1,5 r пропилена. Общее время облучения 100 час. После облучения содержимое ампулы переливают в делительную воронку и оставляют на ночь при 0 С. Остаток адамантана вымораживается на стенках воронки, а

15 и-пропиладамантан перегоняют при 70 С/1 мм рт. ст. и пропускают через колонку с А120 высотой 1,5 м. На хроматограмме остаются едва заметные следы адамантана. Выход и-пропиладамантана 9,43 г (72% от теории);

20 пес 1,4958, Кубовый остаток не анализируют.

Пример 2. В металлическую ампулу емкостью 100 мл загружают 45 г адамантана и

2,13 г этилена (30,5 атм), Время облучения

13 час при 330 С. Мощность дозы 84 рад/сек.

Условия разделения и выделения этиладамантана, как в примере 1. Выход СиН1.-С Н1

22,5 г (42% от теории); и о 1,4951.

Пример 3. В ампулу вносят 0,3 г ада30 мантана и после обезгаживания в вакууме до426988 бавляют 0,046 г изобутилена. Облучение ведут при 300 С и мощности дозы 208 рад/сек.

Результаты приведены ниже.

Время облучения, Выход час IAd — СН СН (СНз) g), %

1 0,5

3 0,8

7 2,3

14 4,4

30 9,1

21,3

Предмет изобретения

5 Способ получения алкиладамаптанов Ср — С4 взаимодействием соответствующего олефина с адамантаном при нагревании не выше 330 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й10 с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут под воздействием у-излучения Со".

426988

b 5 4- 3 Г 1

-?ремя мха Ф гг

Время, мин

Составитель Г. Андион

Редактор 3, Горбунова

1(орректоры: А. Дзесова и Т. Гревцова

Техред М. Семенов

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 1079/1б Изд. № 7бО Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5