Способ получения отвержденных полиуретанов

ОП И И-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ! и! 4l745l

Союз Советских

Социалистииесних

Республик

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06,05.72 (21) 1781687/23-5 (51) М. Кл. С 08g 22/34 с присоединением заявки

Госедарстоеееый комм ет

Совета Мимистрое СССР оо делам мзооретемий м открыткй (32) Приоритет

Опубликовано 28.02.74. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 16.08.74 (53) УДК 678.664(088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Н. Второв, Н. В. Суслова, Г. П. Орленко, Э. Н. Сотникова и В. А. Егоров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ

Изобретение относится к области вулканизации уретановых каучуков.

Известен способ получения отвержденны: полиуретанов путем взаимодействия при HBгревании форполимеров, имеющих концевые гидроксильные группы, с димером 2,4-толуилендиизоцианата в присутст|вии ускорителя отверждения, например триэтаноламина.

Однако при использовании триэтаноламина в качестве ускорителя отверждения процесс отверждения идет довольно длительное время и, кроме того, резиновые смеси имеют неудовлетворительные технологические свойства.

С целью сокращения времени отверждения и улучшения технологических свойств рези|новых смесей предложено в качестве ускорителя отверждения использовать бромметилированную п-трет-бутилфенолформальдегидную смолу в количестве 3 — 10 вес. ч. на 6 вес. ч. димера толуилендиизоцианата.

При введении бромметилированной п-третбутилфенолформальдегидной смолы в количест вах менее 3 вес. ч. на 6 вес. ч. димера 2,4толуилендиизоцианата наблюдается замедление процесса от верждения. При увеличении вводимого количества смолы процесс вулканизации заметно ускоряется. Соотношения 3—

10 вес. ч. бромметилированной п-третбутилфенолформальдегидной смолы на 6 вес. ч. димера 2,4-толуилендиизоцианата являются оп имальными в данном процессе.

Резиновые смеси могут приготовляться на вальцах и.чи в резиносмесителе.

5 Возможно получение наполненных резиновых смесей со «светлыми» наполнениями, например, мел, «белая сажа» У-333, каолин и др. Использование мягчителей возможно, Но не целесообразно, так как получаемые по

10 предлагаемому способу смеси обладают хорошими технологическими свойствами.

Вулканнзацшо отверждения резиновых смесей можно проводить в прессе при 143 С в течение 5 — 15 мин.

15 Пример . 100 г уретанового каучука с концевыми гидроксильными группами (вязкость по Муни при 100 С 200; температура стеклования — 25 С; растворимость в этилацетате при 200 С в течение 24 час 70%), 6 г

20 димера 2,4-толуилендиизоцианата, 5 г бромметилировапной п-третбутилфенолформальдегидной смолы и 0,5 r стеариновой кислоты смешивают на вальцах при температуре валков

25 С в течение 15 мин до образования гомо25 генной смеси.

Отверждение приготовленной резиновой смеси осуществляют в паровом прессе прн 143 C в теченис 10 мин.

Полученные вулканизаты имеют следующие

Зп физико-механические показатели:

417451

Сопротив å«klå разрыву, кгс/с И

Относитслькос удлинепие, Остаточное удлинение, вв

Твердость, 1сМ-2

300

700

10

Отвержденне приготовленной ществляют в паровом прессе при чение 15 мин.

Вулканизаты имеют следующие ханические показатели:

Сопротивление разрыву, кгс/см

Относительное удлинение в/в

Остаточное удлинение, %

Твердость, ТМ-2, смеси осу143 С в тефизико-ме220

Составитель Т, Краменецкий

Редактор К. Вейсбейн Техред Е. Борисова Корректор H. Торкина

Заказ 2400i2 Изд. № 1369 Тираж 565 Подписное

ЦИИИПИ Гпсударствсн нн > комllTcT;k C.«асса Министров СССР

llo дслак1 изобретений н открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб, д. 4/5 пр Сапунова 2

Тппоср а(1) I!51, П р и см с р 2. Резиновую смесь из 100 r уретанового каучука, имеющего такие же характеристики, как и в примере 1,6 г димера

2,4-толуилепдинзоциапата, 5 г бромметилированной п-трегбутилфенолформальдегидной смолы, 0,5 r стеариновой кислоты и 50 r аэросила получают по методике, описанной в примере 1.

Вулканизаты, полученные по режиму, указанному в примере 1, имеют следующие физико-механические показатели:

Сопротивление разрыву, кгс/см 320

Относительное удлинение, 520

Остаточное удлинение, 21

Твердость, ТМ-2 90

Пример 3. 100 r уретанового каучука с концевыми гидроксильными группами, имеющего такие же характеристики, как и в примере 1, 6 вес. ч. димера 2,4-толуилендиизоцианата, 3 г бромметилированпой и-третоутилфеполформальдегидпой смолы и 0,5 г стеариновой кислоты смешивают на вальцах при температуре валков 25 С в течение 15 мин до образования гомогенной смеси.

Пример 4. 100 r уретанового каучука с концевыми гидроксильными группами, 6 г димера 2,4-толуилендиизоцианата, 10 r бромметилированной и-третбутилфенолформальдегидной смолы, 0,5 г стеариновой кислоты смешивают на вальцах при температуре валков

25 С в течение 15 мин до образования гомогенной смеси. Режим вулканизации: 143 С, время 7 — 10 мин.

Вулканизаторы имеют следующие физикомеханические показатели;

Сопротивление разрыву, кгс/см 310

Относительное удлинение, 400

Остаточное удлинение, 2

Твердость, ТМ-2 75

П р м е р 5. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука, 12 г димера 2,4-толуилендиизоцианата, 0,5 г триэтаноламина, 0,5 г стеариновой кислоты, 50 г аэросила 175 получают по методике примера 1. Режим вулканизации: 143 С, время 60 мин.

Вулканизаты имеют следующие физико-механические показатели:

Сопротивление разрыву, кгс/см 300

Относительное удлинение, в 600

Остаточное удлинение, 0 25

Твердость, ТМ-2 90

Таким образом, предлагаемый способ вулкан изации урета новых каучуков с гидроксильными концевыми группами позволяет уменьшить время вулканизации с 60 мип до 7—

15 мин.

Резиновые смеси, получаемые по предлагаемому способу, несмотря на высокие показатели вязкости по Муни применяемых уретановых каучуков, могут приготавливаться в резиносмесителе практически без подвулканизации и храниться при 250 С в течение 8 — 12 дней без ухудшения технологических свойств.

В то же время резиновые смеси, получаемые по ранее известному способу (с использованием триэтаноламина), нельзя приготовить в резиносмесителе вследствие их повышенной склонности к подвулканизации. Кроме того, приготовленные по этому способу резиновые смеси хранятся при указанных условиях только 3 — 4 суток.

Использование нового ускорителя позволяет снизить вязкость приготовляемых резиновых смесей. Так, если исходная вязкость по Муни при 100 С составляет 200 и более единиц, то резиновые смеси, приготовленные по предлагаемому способу, имеют вязкость 80 — 90, а вязкость резиновых смесей, приготовленных по ранее известной методике, 150 — 170.

Предмет изобретения

Способ получения отвержденных полиуретанов путем взаимодействия при нагревании форполимеров, имеющих концевые гидроксильные группы, с димером 2,4-толуилендиизоциапата в присутствии ускорителя отверждения, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени отверждения и улучшения технологических свойств резиновых смесей, в качестве ускорителя отверждения используют бромметилированную и-третбутилфенолформальдегидную смолу в количестве

3 — 10 вес. ч. на 6 вес. к. димера толуилендиизоцианата.