Патент ссср 412186
412186
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Соцналмстических
Республик
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М. Кл С 07с 103/30
Заявлено 07.VI I.1971 (№ 1688316/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 25.1.1974. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 19Х111.1974
Гасударствениый камитвт
Саввти Мииистрав СССР па делам изабретеиий и аткрытий
УДК 547.233.07 (088.8) Авторы изобретения
В. Г. Бейлин, Л. Б. Дашкевич и Е. H. Кириллова
Ленинградский химико-фармацевтический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ
НЕСИММЕТРИЧНЫХ ДИАМИДОВ МАЛОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу, получения новых заме щенных несимметричных диамидов малоновой кислоты, которые могут найти широкое применение ia химической практике в ка честве биологически а ктивных веществ, пластифи каторов и т. д.
Методы синтеза симметричных производных мало новой кислоты .на основе самой КНслоты и ее производных (диэфиров, дихлорангидрида),и недоокиси у глерода разработаны сравнительно да вно, в то же время получение несиммет ри чных,производных, особенно со сложными заместителями,,вызывает трудности, что сдерживает широкое из учение соединений такого типа.
Опи сывается способ получения N,N-диалкил-N -дитиокарбобензокси (тио бензоил) малондиами|дов на основе,реакциями аминолиза вторичными аминами 2-замещенных-4,6-диоксодигидро-1,3-тиазинов,или S, S"-,ìà tloíèëбис-S-бензил дитио карбаматов. Реакцию проводят,B органических растворителях IlpiH комнатной температуре,или при небольшом нагревании,и получают целевые продукты с хо рошими .выходами. Реакции протекают по схе мам Ан Б.
П,р,и м е,р 1. Получение (схема А) N,N-дибути л-N - т и о бензо ил м алонди а мида.
0,5 г (0,0024 моль) 2-фенил-4,6-диоксодигид .ро-1,3-тиазина,растворяют в 50 лгл кипящего диокса|на и добавляют 0,41 мл (0,0024 моль) дибутиламина. Нагревание продол|жают еще
10 мин. После охлаждения растворитель удаляют в,вакууме. Оставшееся масло зат вердевает,при обработке диэтиловыM эфиром. Твердый остаток отфильтровывают и перекристаллизовывают дважды из смеси бензол — гексан
1О (1: 2).
iH,ð и м е,р 2. Получение (схема А) N,Nдибутил — N днтиокар бобензокоималондиа,ми,да.
0,5 г (0,002 моль) 2-бензилмеркапто-4,6-диоксодигидро-1,3-тиазина ауепензируют в 20 мл толуола и дооавляют 0,34 лгл (0,002 моль) дибутила мина. После растворения, исходного тиазина,раствор концентрируют,в,вакууме до на чала кристаллизациями. Осадок отфильтровывают,и перекристаллизовывают из этанола.
Пример 3. Получение (схема Б) N-пентаметилен — N дитио кар бобензоксималондиамида.
К раствору 0,5 г (0,0012 люль) К S"-малонил-бис-S-бензилдптиокарбамата в 60 мл абсолютного диэтилового эфира добавляют 0,11 мл (0,0012 моль) пиперидина. Выпавшее масло затвердевает при р,астирании. Осадок отфильт,ровывают, промывают эфиром. Выьход амидо412186!
Ю
Ю о
С»
3 о
1 о
С3»
СЧ о
<и
00! о (Л
CO
i iJ
ОЪ 1
0О 00
0О 00
СО СЧ
О1 С»»
C»» C»»
3 3 оо оо
СЧ СЧ х!
00 0»
СЧ СЧ оо
С 33»
0О 00 c3 С"»
cc» C
G: С»
00 сч о
3 3
С ) CD т3 0»
00 00
00 CO
С 4 33»
0О 00
CO tC»
CD CD
t t!
0Ч 1 3
df
С>
»С
v=
Oc» 3С, Л Dа С», 0» 0»
3ь д
0»
С» о — o х
СЧ 3.
О 03
33»
<» х
03 Cd
03 о 0» с
С » о с — C» ! И
СЧ
О сс»
С 4
СЧ вЂ” о! И
СЧ cc) \3»
«
С»
1й т3 3» сс
С« ( с»
z ( сО х и х х
v х
С»
С» .
c» j
С" 1
1! о
С Ы.
Я о
0» О >
0) Cd
О) 03
3 3С» d» (Л
z о
cD
С4
-о ! 0:C»
lC» d» У
04 303 Ю с о
z х
С3 о
Ы х
33 о у
О и
1 ! !
412186
Составитель С. Плужнов
Редактор Т. Загребельная Техред Е. Борисова Корректор А. Васильева
Заказ 1050/204 Изд. № 397 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений п открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фпл. пред. «Патент». эфира количеспвенный; т.,разл. 90 — 95 С.
0,35 г амидоэфира растворяют при нагре вании в 25 мл ацетона и кипятят,реакционную смесь в течен|ие 2 час. После удаления ацетона,в,вакууме оставшееся ма|сло кристаллизуют при обра бопке эфиром. Твердый остаток отфильпровывают и перекристаллизовывают ,из этанола. .Константы синтезированных загмещенных несимметричных диамидOIB гмалоновой кислоты приведены в таблице.
Предмет изобретения
1. С.пособ получен,и я замещенных несимметричныгх диамидов виалоновой кислоты, отличаюи1ийся тем, что 2-замещенные-4,6-диоксодигидро-1,3-тиазины или S, S"-,ìàëîíèë-бис-S алкилдитиокар ба маты,подвергают,аминолизу вторичными, аминами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что аминолиз 2-бензилмеркапто-4,6-диоисодигидро-1,3-тиазина проводят при комнатной температуре в толуоле.
3. С пособ по л. 1, отличающийся тем, что аминолиз 2-фенил-4,6-диоксодигидро-1,3-тиазн на про водят при введении амина в кипящий дио,ксан.
