Патент ссср 410061
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
IK АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
С эциапистимеских
Респубпик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 0,8g 33/02
Заявлено 04Х.1971 (№ 1653791/23-5) с присоединением заявки,№
Приоритет
Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 7Х.1974
Государственный комитет
Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий
УДК 678.664 (088.8) Авторы изобретения
В. А. Постникова, А. А. Благонравова, А. В. Уваров, Т. Н. Гуревич, В, А. Ямский, Л. А. Миркинд и В. С. Спорыхина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНАТОВ
Таблица 1
Изменение содержания NCO групп (в о,") после хранения
Катализатор
3 месяца
2 года
Ацетат калия
10 Ацетат лития
Не растворяется
Нет
Нафтенат кобальта
Медленно растворяется
8 — 10
Не растворяется
Бензоат натрия
10 — 12
Нафтенат свинца
Медленно растворяется
7 — 9
Изобретение относится к синтезу полиизоцианатов, имеющих изоциануратные кольца.
Известен способ получения полиизоцианатов путем полимеризации ароматических диизоцианатов в среде органического растворителя в присутствии катализаторов, например солей органических,кислот. Однако при использовании известных катализаторов получают полиизоцианаты, не обладающие удовлетворительной стабильностью во .времени.
С целью повышения стабильности при хранении получаемых полимеров предложено в качестве катализатора использовать ацетат лития.
Сущность предложенного способа заключается в том, что ароматический диизоцианат подвергают нагреванию в среде органического растворителя в присутствии ацетата лития с последующим выделением полученного полимера известными приемами. Полимеры, получаемые этим способом, обладают высокой стабильностью при хранении, о чем свидетельствуют данные, приведенные в табл. 1.
Пример 1. В трехгорлую колыбу с мешалкой, обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают 1,35 r ацетата лития, 37,8 г 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 10,1 r бензола, нагревают до 80—
85 С и выдерживают в течение 3 час, затем
20 температуру повышают до 100 — 110 С и выдерживают 8 час до получения 22 — 24% изоцианатных групп. Образуется вязкий полимер светло-желтого цвета, твердеющий при охлаждении. Полимер перекристаллизовывают
25 из хлороформа. Чистый полимер содержит
23% изоцианатных групп.
При других количественных соотношениях катализатора и диизоцианата получают ре30 зультаты, приведенные в табл. 2.
410061
Таблица 2
Содержание изоционатных групп в полимере, %
Время полимеризации, час
Температура, С
Количество катализатора, %
70 — 80
100 †1
100 †1
0,4
Не более 24
Составитель Т. Кременецкая
Техред Т. Курилко
Корректор М. Лейзерман
Редактор Л. Ушакова
Заказ 1027/11 Изд. № 370 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Выход полимера во всех случаях близок к количественному. Полимер хорошо растворим в ацетоне, этилацетате, метилэтилкетоне, циклогексаноне, диметилформамиде, хлороформе, диоксане. При температуре 90 — 100 С порошки размягчаются до вязкотекучего состояния.
Молекулярный вес (методом эбулиоскопии) около 700. Инфра красные спектры полимеров показывают ярко выраженные полосы поглощения в областях 1420,1711 (области поглощения изоциануратных колец) и 2270 ом — для свободных изоцианатных трупп.
Покрытия на основе полимера и полиэфирной смолы гидроксилсодерж..обладают светостойкостью, быстро сохнут на воздухе при комнатной температуре.
Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и тубусом для подачи сухого азота помещают 51,2? г 2,4ТДИ 57,3 г бутилацетата (сухого). Смесь хо5 рошо перемешивают и добавляют 0,051 г (0,1%) ацетат лития. Реакционную массу нагревают при температуре 100 С в течение
7 час. Катализатор удаляют фильтрованием на фильтре Шотта. Получают вязкий светло10 желтого цвета раствор смолы в бутилацетате с содержанием 9,2% свободных NCO групп.
Сухой остаток смолы 52%. Количество свободных KCO групп в пересчете на сухую смолу составляет 16,3%, чему соответствует,мо15 лекулярный вес полимера, равный — 1100.
ИК-спектры дают полосы поглощения 1420, 1711 и 2280 см — (наличие КСО-групп и изоциануратных колец) .
20 Предмет изобретения
Способ получения полиизоцианатов путем полимеризации ароматических диизоцианатов в среде органического растворителя в присут25 ствии катализатора, отл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью повышения стабильности получаемых полимеров при хранении, в качестве катализатора используют ацетат лития.
