В пт б

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.1Х.1971 (№ 1700611/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 10.IV.1974

Ч Кл C 08@ 22/32

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения

Л. А. Галата, Н. И. Кленова, 3, Н. Котова, Л. С. Кофман, А. С. Лыкин, В. Ш. Пастернак и И М Тункель

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ

ЛИТЬЕВОГО ТИПА

1 I

К Н

Известен способ получения уретановых эластомеров литьевого типа путем взаимодействия форполимера с концевыми NCOгруппами и структурирующего аге пта.

Такие форполимеры нестабильны в процессе хранения и должны быть сразу подвергнуты вулканизации.

Целью изобретения является разработка способа синтеза эластомеров на основе полимеров с концевыми гидроксильными группами, позволяющего увеличить стабильность промежуточных продуктов (форполимеров) и обеспечить благодаря практически неограниченному времени жизни реакционной смеси при температуре ниже 100 С полное смешение их со структурирующими агентами и наполнителями.

По изобретению поставленная цель достигается при применении блокированных полимерных диизоцианатов с молекулярным весом 1000 — 25 000 (предпочтительно 100i0—

10000) на основе полиэфиров (простых или сложных), полидиенов нли полиолефинов.

Указанные продукты могут быть описаны общей формулой

О 0

II !!

R — С вЂ” N — П вЂ” N — С вЂ” R где: П вЂ” цепь полиолефипа, полидиена, полиэфира (простого или сложного с молекулярным весом 1000 — 25 000, предпочтительно

1000 — 10000), R и К1 — радикал блокирующего соединения, содержавшего подвижный атом водорода.

В качестве блокирующих агентов могут быть применены органические соединения, способные взаимодействовать с группой NCO, 1р например фенолы (в том числе замешенные), алкил- и арилмеркаптаны и их производные, лактамы.

При синтезе эластомеров с применснисм предлагаемых соединений полностью устра1 няются отмеченные недостатки; кроме того, обеспечивается возможность пигментации органическими красителями нспосредствснно реакционной массы в случае необходимости получения окрашенных изделий.

2р Процесс получения эластомеров на основе блокированных полимерных динзоцианатов проводят по обычной литьевой технологии.

Деблокирование осуществляют при 100 — 120 С (предпочтительно 130 — 180 С) в течение 30—

25 60 мин с последующей выдержкой образца в течение 5 — 6 час при 120 — 130 С.

iH р и м е р 1. Загружают в реактор 100 г блокированного фенолом полидисндиизоцианата (содержание несвязанных изоцианатных зр групп 0,1 вес.%), полученного на основе по406853

Свойства эластомеров №№ примеров

Показатели

500

3 лидиендиола с молекулярным весом 4000.

Нагревают продукт до 60 С и вакуумируют в течение 15 мин. Затем при перемешивании вводят 2,9 r расплавленного 1,6-гексаметилендиамина, перемешивают при этой же температуре 10 мин до полного распределения диамина и заливают реакционную массу г форму, нагретую до 100 С. Далее выдерживают форму при 170 С в течение 30 мин, затем

5 час при 120 С. Получают эластомер.

Попытки получения эластомера на основе неблокированного полидиендиизоцианата и гексаметилендиамина не привели к желаемому результату из-за мгновенного схватывания реакционной массы в отдельных участках.

Пример 2. 25 г блокированного тиофенолом полиэфирдиизоцианата на основе полифурита молекулярного веса 1300 (содержание несвязанных изоцианатных групп

0,15 вес.о/о) помещают в реактор, нагревают до 80, вакуумируют в течение 20 мин, и при работающей мешалке вводят 3,9 г расплавленного 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметана (МОКА) . Перемешивают при указанной температуре 10 ми и в вакууме и переводят реакционную массу в форму, нагретую до

120 С. Форму выдерживают 50 мин при 180 С и затем 6 час при 130чС.,Получают эластомер.

Сопротивление разрыву, кгс/см

Относительное удлинение,, Остаточное удлинение,,г, Пример 5. К 40 r блокированного капролактамом полиэфирдиизоцианата (содержание несвязанных изоциапатных групп

0,1 вес.о/о на основе полиэтиленгликольадипината молекулярного веса 1900 добавляют

4,1 r 3,3-дихлор-4,4,3-триаминотрифенилметана. Реакционную массу перемешивают в вакууме в течение 15 мин при 80 С и переводят в форму. Затем образец выдерживают 1 час при 180 С и 6 час при 120 С. Получаютэластомер с прочностью на разрыв, относительным и остаточным удлинением соответственно

300 кгс/см 450.о/о и 10 /о. ,Пример б. Загружают в реактор 60 г блокированного фенолом полиизобутилендиизоцианата на основе полиизобутилсндиола молекулярного веса 3000 (содержание несвязанных изоцианатных групп 0,08 /о) и вводят

Пример 3. Загружают в реактор 100 r блокированного капрол акта мом полидиендиизоцианата (содержание несвязанных изоцианатных групп 0,1 вес. /о на основе поли5 диендиола молекулярного веса -3000. Вакуумируют при 60 С в течение 15 мин и при работающей мешалке вводят 8,5 г расплавленного МОКА. Перемешивают при этой температуре 15 мин до полного распределения

10 диамина, заливают реакционную смесь в форму, нагревают до 100 С, и выдерживают при 160 С в течение 40 мин, а затем б час при

120 С. Получают эластомер.

15,Пример 4. а) В блокированный полидиендиизоцианат (см. пример 3) вводят

30 вес. ч. сажи типа HAF с помощью трехвалковой краскотерки (3 пропуска) и получают на основе наполненного олигомера эла20 стомер, как указано в предыдущем примере. б) В форполимер на основе олигодиендиола молекулярного веса 3000 (содержание изоцианатных групп 2,6о/о) вводят 30 вес. ч.

25 сажи HAF с помощью,краскотерки (1 пропуск) . Содержание изоцианатных групп при этом снижается до 2 /о, Затем наполненный продукт структурируют с помощью МОКА по обычной для синтеза полиуретанов методике.

З0 Получают каучукоподобнсе вещество.

2,72 г расплавленного 2,4,3 -триаминодифенилового эфира. Затем в условиях, указанных в примере 1, проводят смешение компонентов и структурирование реакционной массы. Получают эластомер с прочностью на разрыв, относительным и остаточным удлинением соответственно 105 кгс/см, 300 /о и 12 /о.

55 П р и мер 7. 40 г блокированного додецилмеркаптаном полиэфирдиизоцианата на основе полифурита молекуляр|ного веса 1300 (содержание нссвяза нных изоцианатных групп

0,1 /,) помещают в реактор и обрабатывают

60 согласно примеру 2. Затем вводят 6,25 г расплавленного МОКА и далее повторяют операции, указанные в примере 2. Получают эластомер с прочностью на разрыв, относительным и остаточным удлинением соответ65 ственно 320 кгс/см, 500/о и 15 /о, 406853

Составитель С. Пурина

Техред Е. Борисова Корректор Л. Новожилова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1151 1 Изд. № 1025 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам азобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Твпопрафия, пр. Сапунова, 2

Предмет

Способ получения полиурстановых эластомеров литьевого типа путем взаимодействия форполимера с концевыми 1СО-группами и структурирующсго агента, отлинаюи1ийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве форполимера используют блокированные полимерные диизоцианаты общей формулы

0 0 !! !!

R — С вЂ” N — П вЂ” N — С вЂ” R, !

Н Н изобретения где iH — цепь полиолсфина, полидиена, полиэфира с молекулярным весом 1000 — 25 000 предпочтительно 1000 † 000, R и R — радикал блокирующего агента, и процесс ведут при 100 †2 С, предпочтительно 130 в 180 С в течение 30 — 60 мин с последующей выдержкой при 120 — 130 С в течение 5 — 6 час.