Патент ссср 401686

40l686

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства № 260170

Заявлено 20.XI1.1971 (№ 1726346 23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 12.X.1973. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 26.II.1974

М. Кл. С 08g 11/00

С 08 ь 37/36

Государственный комитет

Саавта Министров СССР оо делам изооретений и открытий

УДК 678.643.2 (088.8) Авторы изобретения

A. И. Балин и T. H. Веретенова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛИКОЛЕЙ

Изобретение касается синтеза гетероцепных полимеров, в частности способа получения полигликолей, применяемых в качестве основы смазочно-охлаждающих жидкостей.

Известен способ получения полигли колей по основному авт. св. № 260170 сополиконденсацией гликоля, формальдегида и диоксидифенилсульфона при температуре 50—

100 С в инертном растворителе в присутствии кислого катализатора с последующей отгон- 10 кой растворителя. Полученный по этому способу продукт, нейтрализованный щелочью, с добавкой соответствующих ингибиторов коррозии используют в качестве основы для получения водорастворимых смазочно-охлаж- 1 дающих жидкостей (СОЖ).

Однако гликоли, синтезированные известным способом, имеют относительно высокую температуру плавления (15 — 25 С), что создает затруднения в процессе их использова- 20 ния. Так, при изготовлении СОЖ на основе этого полимера приходится разогревать его до температуры плавления. СОЖ, имеющая в своем составе этот продукт, также характеризуется высокой температурой плавления, 2S что, в свою очередь, вызывает затруднения при ее эксплуатации. Кроме того, полигликоли, синтезированные известным способом, имеют недостаточную вязкостную характеристику. Это отрицательно сказывается на про- З0 тивозадирных свойствах получаемой на их основе СОЖ.

Целью изобретения является улучшение эксплуатационных свойств смешанных полигликолей как основы смазочно-охлаждающих жидкостей, а именно — снижение их температуры плавления и повышение вязкости. Поставленная цель достигается тем, что при синтезе смешанных полигликолей взаимодействием гликолей с формальдегидом и диоксифенилсульфоном в инертном растворителе в присутствии кислых катализаторов реакционную смесь предварительно, перед вводом растворителя, кипятят 5 — 20 час и после удаления растворителя выдерживают при 160 ——

180 С в тсчепие 0,5 — 2 час.

Предлагаемый способ позволяет получать полигликоли с пониженной температурой застывания и более высокой вязкостью и тем самым улучшить эксплуатационные свойства

СОЖ, изготовляемых на их основе.

Процесс синтеза смешанных полигликолей ведут следующим образом.

Смесь гликоля, формальдегида, дифенилолсульфона и катализатора кипятят 5 — 20 час.

Затем массу охлаждают до температуры на

10 — 15 С ниже температуры кипения применяемого растворителя, добавляют растворитель и проводят поликонденсацию при температуре 50 †1 С, отгоняя воду в виде азео401686

3,0

0,8

0,2

10,0

Предмет изобретения

Составитель О. Цыпкнна

Редактор Л. Ушакова Техред Т. Миронова

Корректор Н. Учакнна

Заказ 317/11 Изд. Хе 123 Тираж 551

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам нэобретений к открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр, Сапунова, 2 тропа с растворителем. После полного удаления воды растворитель отгоняют.

Процесс отгонки растворителя целесообразно вести при атмосферном давлении и температуре 160 — 180 С. Затем массу выдерживают при этой температуре в течение 0,5 — 2 час.

Формальдегид используют в виде параформа или формалина.

Гликоли, применяемые для синтеза, должны иметь гидроксилы, отстоящие один от другого не менее чем на 4 атома углерода.

Диоксидифенилсульфон может быть использован в виде индивидуального соединения или в виде смеси изомеров в количестве до 30% от загрузки компонентов.

В качестве катализатора применяют сильные кислоты, например соляную, в количестве от 0,5 до 10%.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью

5 л, снабженн М" мешалкой и обратным холодильником, последовательно загружают

3300 г диэтиленгликоля, 900 r параформа, 750 г диоксидцфейилеульфона и 100 мл соляной кислоты (Й =" "1,1 ф.

Смесь компойеРтов кипятят при перемешивании с обратным холодильником 18 час.

Процесс кипения начинается при температуре

118 С, одновременно происходит полное растворение параформа, а реакционная масса становится однородной прозрачной жидкостью. После кипячения с обратным холодильником реакционную массу охлаждают до температуры 70 С, вливают 500 мл бензина

«калоша», устанавливают ловушку (для разделения гетероазеотропа) с обратным холодильником и нагревают. Масса закипает при

85 С, начинается процесс поликонденсации.

Вода удаляется в виде гетероазеотропа, который в ловушке разделяется: бензин непрерывно стекает обратно в реактор, а вода из ловушки непрерывно удаляется через нижний сток.

Процесс заканчивается через 12 — 15 час при скорости отгона воды в конце реакции не более 1 мл/час. После этого обратный холодильник и ловушку заменяют на прямой холодильник и отгоняют бензин. Отгонку бензина ведут при атмосферном давлении до температуры реакционной массы 165 С. Затем массу выдерживают при температуре 165—

168 С в течение 40 мин.

10 Полученный полимер имеет температуру плавления 7 С, вязкость кинематическую при

50 С 350 сст.

Полимер, полученный из того же исходного сырья с использованием того же катализато15 ра и растворителя по известной технологии, описанной в основном авт. св. № 260170, имеет т. пл. 20 С и вязкость кинематическую при

50 С 350 сст.

На основе полученных полигликолей были

20 приготовлены смазочно-охлаждающие жидкости следующего состава (в вес. % ):

Смешанный полигликоль 86;

Едкий натр

Нитрит натрия

Каптакс

Вода

Они могут использоваться как в виде концентрата, так и в виде 3% — 5%-ного раствоЗО ра в воде. Температура плавления такой жидкости 5 С.

35 Способ получения полигликолей по авт. св.

М 260170, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры плавления и повышения вязкости полигликолей и смазочно-охлаждающих жидкостей на их основе, реакцион40 ную смесь перед введением растворителя ки. пятят в течение 5 — 20 час и после удаления растворителя выдерживают при 160 — 180 С в течение 05 — 2 час.